167354. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-alkoholok és sóik előállítására
7 167354 8 képvisel és ez utóbbiban R4 és X jelentése a fentivel egyező, redukálunk, és a kapott terméket egy HNRS R 6 általános képletű aminnal -ahol Rs és R 6 jelentése a fentivel egyező — reagáltatjuk, vagy 5 pedig f) valamely (II) általános képletű vegyületet, amelyben Qegy -CO-C=N—OH általános képletű csoportot I 10 R4 képvisel és ez utóbbiban R4 jelentése a fentivel egyező, redukálunk, adott esetben egy Rs R 6 C=0 általános képletű karbonilvegyület — ahol R5 és R 6 jelentése a fentivel egyező — 15 jelenlétében, vagy g) valamely (II) általános képletű vegyületet, amelyben Qegy -0O-CH—X általános képletű csoportot | 20 R4 képvisel és X jelentése a fentivel egyező, egy HNR SR 6 általános képletű aminnal — ahol R5 és R 6 jelentése a fentivel egyező — reagáltatunk alkoholos oldó- 25 szerben és a kapott oly (II) általános képletű vegyületet, amelyben Q helyén egy -CO-CH-NRsR 6 csoport "'-ahol R 5 és R 6 ! R4 30 jelentése a fentivel egyező — áll, adott esetben a reakcióelegyből való elkülönítés nélkül, redukáljuk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet savval való reagáltatás útján savaddíciós 35 sóvá alakítjuk. Az (I) általános képletű aminoalkoholok fent meghatározott előállítási eljárásának különféle változatai esetében tehát általában valamely (II) 40 általános képletű vegyületet - e képletben Rí, R2 és R 3 jelentése a fentivel egyező, © az alábbi csoportok valamelyikét képviseli: Rs 45 / -CO-CH-N , -CO-CH-X, -CO-CO-R4, I \ I R4 Re R4 50 -Y-CH-HN2 , I R4 -CHOH-CH-X. -CH-CH-R4, S5 I \ / R4 O Rs / -CO-C=N-OH, -CHOH-CO-N m I \ R4 Ré ahol R4 , R s és Re jelentése megegyezik a fentebb adott meghatározás szerintivel, Y egy -CO- vagy 65 -CHOH- csoport és X halogénatomot képvisel -vagy sóképző Q csoportot tartalmazó vegyületek esetében esetleg azok sóját alkalmazzuk kiindulóanyagként és ezt (a kiindulóanyag természetétől, vagyis a (^ jelentésétől függően) a fenti a)-g) eljárásváltozatok szerint reagáltatjuk. Az alábbiakban R2 A)-D) eljárásmódok szerinti reakciókat részletesen ismertetjük. A) eljárásmód Ennek az eljárásmódnak az esetében egy (II) általános képletű a-aminoketont, tehát egy oly vegyületet, amelyben Q egy R5 Rs / / -CO-CH-N vagy -CHOH-CO-N I \ \ R4 R< RŐ általános képletű csoportot — ahol az általános jelek a fent megadott jelentésűek - redukálunk. Ez a redukció a szokásos módszerekkel, pl. katalizátor, mint palládiumos aktívszén, Raney-nikkel vagy platina katalizátor és oldószer, mint metanol vagy etanol jelenlétében, légköri vagy ennél nagyobb nyomáson lefolytatott hidrogénezéssel, alkálifémhidridek, mint nátriumbórhidrid segítségével oldószerben, mint metanolban vagy etanolban, előnyösen alacsony hőmérsékleten, vagy lítiumalumíniumhidriddel éterben vagy tetrahidrofuránban, előnyösen alacsony hőmérsékleten, vagy pedig alumínium-alkoholátokkal, mint alumínium-izopropilátíal, oldószerben, mint izopropanolban, előnyösen a visszafolyató hűtő alkalmazásával történő forralás hőmérsékletén folytatható le. A redukcióhoz kiindulóanyagként adott esetben a (II) általános képletű vegyület valamely sója, mint hidiokloridja, oxalátja stb. is alkalmazható, amikor is a kívánt aminoalkohol sóját kapjuk reakciótermékként. Az oly (II) általános képletű kiindulóanyagok, amelyekben Q az itt megadott általános képletű csoportot képviseli, könnyen előállíthatók pl. valamely a-halogénacetonnak egy R5R 6 NH általános képletű aminnal, a reakció szempontjából közömbös oldószerben, mint éterben, benzolban, kloroformban, dioxánban, rövidszénláncú alkanolban, pl. metanolban, etanolban vagy izopropanolban, vagy pedig acetonitrilben, szobahőmérsékleten vagy hűtés közben történő reagáltatása útján. Előállíthatók az említett kiindulóanyagok oly módon is, hogy valamely Rs / NC-CH-N I \ R4 Re típusú aminoalkHnitrilt valamely megfelelően helyettesített benzolszármazékkal reagáltatunk Houben-Hoesch szerint, vö. H. D. Moed, Rec. Trav. Chim. 71, 933 (1952).
