167328. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált (4-hidroxi- ciklopentil)-alkánsavak és származékaik előállítására
23 167328 24 kénsavat adunk, és 5-15°-on további 90 percig keverjük, majd dietilétert és utána nagyon kevés vizet adunk hozzá, hogy két könnyen elválasztható réteg keletkezzék. Az éteres réteget elválasztjuk, 2n vizes nátriumkarbonát-oldattal keverjük, ezt a vizes 5 réteget is elválasztjuk, dietiléterrel mossuk, majd további dietilétert adunk hozzá, és tömény sósav cseppenkinti hozzáadásával 4pH-ig megsavanyítjuk. A keletkezett éteres réteget elválasztjuk, és a visszamaradt vizes réteget további dietiléterrel 10 extraháljuk. Ezt a két utolsó éteres oldatot egyesítjük, magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepárolva 1,03 g nyers 7-[2-oxo-5-(3-oxo-okt-l-enil)-3--(2-tetrahidropiranüoxi)-ciklopentil]-heptánsavat kapunk. cmax 1720cm -1, 1700cm" 1 , 1670cm" 1 , 15 985 cm-1. Ezt a terméket a következő h) szakaszban további tisztítás nélkül kiindulási anyagként használjuk. Hasonló módon eljárva, de kiindulási anyagként 20 2-(7-hidroxi-heptil)-3-(3-oxo-okt-l-enil)-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanol helyett megfelelő mennyiségű 2-(7-hidroxi-heptil)-3-(3-oxo-hept-l-enil)-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanolt használva (ezt a vegyületet a fenti 2. példa f) szakasza 25 szerint állítjuk elő), 7-[2-oxo-5-(3-oxo-hept-l-enil)-3--(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil] -heptánsavat kapunk, «'max 1720 cm" 1, 1700 cm" 1 , 1670 cm" 1 , 1625 cm"1, 985 cm"1. Ugyancsak hasonló módon eljárva, de kiindulási 3 " anyagként 2-(7-hidroxi-heptil)-3-(3-oxo-okt-l-enil)-5--(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanol helyett megfelelő mennyiségű 2-(7-hidroxi-heptil)-3-(3-oxo-dec-1 -enfl)-5-(2-tetrahidropiranfloxi)-ciklopentanolt használva (ezt a vegyületet a 2. példa f) szakasza 35 szerint állítjuk elő), 7-[2-oxo-5-(3-oxo-dec-l-enil)-3--(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsavat kapunk. umax 1725 cm" 1, 1700 cm" 1 , 1670 cm" 1 , 1625 cm"1 , 985 cm" 1 . 40 h)7-[2-Hidroxi-5-(3-hidroxi-alk-l-enil)-3-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsavak. 45 A 2. példa g) szakasza szerint előállított 0,45 g 7 -[2-oxo-5 -(3-oxo-okt-l-enil)-3-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsav 10 ml metanollal készült oldatát keverés közben -5°-on nátriumcitrát 2%-os vizes oldatához adjuk hozzá, majd részletekben 50 1,6 g káliumbórhidridet adunk hozzá, mire a pH 8-ra változik, szükség esetén a 8 pH-t kevés 10%-os vizes citromsav-oldat hozzáadásával tartjuk fenn. Ezután az oldatot 90 percig keverjük, miközben a 8 pH-t további citromsav-oldat hozzáadásával 55 fenntartjuk, és az oldatot szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. Ezután 50 ml acetont és annyi citromsav-oldatot adunk hozzá, hogy a pH 4-re csökkenjen. A reakciókeveréket nátriumkloriddal telítjük, és dietiléterrel háromszor extraháljuk. Az 60 egyesített éteres kivonatokat nátriumkloriddal telített 2n sósavval, majd telített vizes nátriumkloridoldattal mossuk, és magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuumban bepárolva 0,34 g nyers 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-okt-l-enil)-3-(2-tetrahidro- 65 piraniloxi)-ciklopentil]-heptánsavat kapunk. "m 8x1700 cm-1 , 980 cm . Ezt a teiméket a következő i) szakaszban további tisztítás nélkül kiindulási anyagként használjuk. Hasonló módon eljárva, de kiindulási anyagként 7 - [ 2-o xo - 5-( 3-oxo-okt-1-enil)-3-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsav helyett a 2. példa g) szakasza szerint előállított 7-[2-oxo-5-(3-oxo-hept-1 -enil)-3-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsavat használva, 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-hept-l-enil)-3-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsavat kapunk. i>max 1705 cm" 1, 980 cm" 1 . Ugyancsak hasonló módon eljárva, de kiindulási anyagként 7-[2-oxo-5-(3-oxo-okt-l-enil>3-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentíl]-heptánsav helyett a 2. példa g) szakasza szerint előállított 7- [2-oxo-5-(3--oxo-dec-l-enü)-3-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsavat használva, 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-dec-í-enil)-3-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]' -heptánsavat kapunk. t>max 1705 cm" 1, 980 cm" 1 . i) 7-[2,3-Dihidroxi-5<3-hidroxi-alk-l-enil> -ciklopentilj-heptánsavak. A 2. példa h) szakasza szerint előállított 0,34 g 7- [2-hidroxi-5-(3-hidroxiokt-l-enil)-3-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsav, 10 ml etanol, 10 ml vizes n sósavoldat és l,0g, kationcser élő gyanta (Dowex AG50W-X8 H*) keveréket 60-62°-on 8 óra hosszat keverjük, majd szűrőn elválasztjuk, és a szilárd anyagot etanollal mossuk. Az egyesített szűrletet és mosófolyadékokat az etanol legnagyobb részének eltávolításáig bepároljuk, és a maradékot dietiléterrel kétszer extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat 2n vizes nátriumkarbonát-oldattal extraháljuk, és a vizes kivonatot tömény sósavval 1 pH-ig megsavanyítjuk. A keletkezett vizes keveréket dietiléterrel extraháljuk, az éteres kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A 0,13 g száraz maradékot preparatív vékonyréteg kromatográfiával kovasavgélen elválasztjuk, és eluálószerként etilacetát, ciklohexán és hangyasav 40 :40 :1 térfogatarányú keverékét használva 0,01 g 7-[2,3-dihidroxi-5-(3--hidroxi-okt-l-enil)-ciklopentil]-heptánsavat kapunk, fmax 1700 cm"1, 980 cm" 1 . Hasonló módon eljárva, de kiindulási anyagként 7 -[ 2 -hi droxi-5-(3-hidroxi-okt-l -enil)-3-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsav helyett a 2. példa h) szakasza szerint előállított 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-hept-1 -enil>3-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsavat használva 7[2,3-dihidroxi-5-(3-nidroxi-hept-l-enil)-ciklopentil]-heptánsavat állítunk elő. ''max 3400 cm".1, 1700 cm" 1 , 980 cm" 1 . Kitermelés: 3%. Ugyancsak hasonló módon eljárva, de kiindulási anyagként 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-okt-1 -enil>3-(2--tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsav helyett 7-[2-hidroxi-5-(3-hidroxi-dec-l-enü)-3-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsavat használva (ezt a vegyületet a 2. példa h) szakasza szerint állítjuk elő), 7-[2,3-dihidroxi-5-(3-hidroxi-dec-l-enil>ciklopentil]-heptánsavat kapunk. pmax 3400 cm -1 , 1700 cm"1, 975 cm-1. Kitermelés: 3%. 12
