167300. lajstromszámú szabadalom • Nitrogéntartalmú kation-vegyületeket tartalmazó sugárzásra érzékeny anyagok
167300 11 12 hogy a fényáteresztés a mért változó, a módszer különbözik szokásos filmsebességmeghatározásoktól, melyek nem a fényáteresztésen, hanem a fény abszorpción alapulnak. A filmsebesség meghatározáshoz a higany-ív fő hullámhosszainak megfelelő hullámhosszakat választunk: 576, 546, 436, 405, 366 és 254 m/í. A 2. táblázatban a példákban és a leírásban ismertetett sókból készített polivinilalkohol-alapú filmeknek a fenti módszerrel mért sebességi értékeit tüntetjük fel. 1. példa 15 rész polivinilalkoholt 80C°-on vízben (összesen 100 rész) oldunk, majd az oldatot 40 C°-ra hűtjük és 3 rész N,N'-dimetil-4,4'-bipiridilium-dikloridot oldunk fel. Az oldatot sötét szobában tiszta üvegfelületre öntjük és a vizet 20 C°-on lassan elpárologtatjuk. A megszáradt filmet az üvegről lehúzzuk és fénytől védett helyen tároljuk. A filmet 366 m^-os ultraibolya fény hatásának tesszük ki. Kék színeződést észlelünk. Röntgensugarak és elektronsugármikroszkóp elektronnyalábjának hatására hasonló jelenséget tapasztalunk. A kép száraz atmoszférában történő tároláskor nem halványodik el és legalább olyan jó felbontást mutat, mint a gyakorlatban használatos ezüstemulziók. 2. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy polivinilalkohol helyett 15 rész poliammóniummetakrilátot alkalmazunk. A kész filmet 366 m/j, hullámhosszú ultraibolya sugárzás hatásának kitéve az 1. példában megfigyeltekhez hasonló két szín tapasztalható. A film mintája a 436 m/x-os tartományban, a 405 m^-nál kapott transzmisszióhoz viszonyítva jó fényáteresztóst mutat. A filmet ezért olyan fotokémiai rendszerekben alkalmazhatjuk, ahol a higanylámpasugárzás 436 m^-os vonalának fotokémiai célokra történő izolálása kívánatos. 3. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy polivinilalkohol helyett 15 rész zselatint alkalmazunk. Ultraibolyasugárzás hatására hasonló színeződést tapasztalunk, bár a kapott képek kevésbé stabilak, mint az 1. és' 2. példa szerinti módszer esetében. 4. példa 174 rész 4,4'-bipiridilt 197 rész p-xililén-dikloriddal reagáltatunk 1300 rész metanolban 64C°-on. A reakcióelegyet nitrogén-atmoszférában, keverés közben fénytől védett lombikban 24 órán át viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A kapott fehér pasztát 2500 rész metanollal hígítjuk és a terméket 2500 rész éter hozzáadása útján koaguláltatjuk. A terméket a folyadéktól szűréssel elválasztjuk, 3X 500 rész éterrel mossuk, majd szárítjuk. A szárítást kezdetben szivatással enyhén nedves állapot eléréséig, majd 10 Hgmm nyomáson 2 órán keresztül, végül 0,05 Hgmm nyomáson szobahőmérsékleten 20 órán keresztül foszforpentoxid felett, fénytől védett berendezésben végezzük. A kapott polimer (367 rész) (XVII) képletű ismétlődő egységekből áll. 5 3 rész fenti polimert ós 15 rész polivinilalkoholt vízben oldunk és a fent ismertetett módszerrel filmet öntünk belőle. Ultraibolya fény (366 mfi) hatására kékesibolya színeződés lép fel. 10 Elemi analízis: C18 H 16 N 2 C1 2 képletre számított C% = 65,25; H% = 4,83; N% = 8,46; Cl% = 21,46 talált C% = 64,57; H% = 5,88; N% = 8,06; 15 Cl% = 19,53. Infravörös spektrum (2% KBr lemezben). Fősáv 3080 cm-^nól (aromás), 2980 cm"1 , 1635 cm"1 (C = N), 1560, 1505, 1450 cm" 1 (aro-20 más), 1435 és 1350 cm"1 , (—CH 2 ), 1230—1210 cm" 1 (C = C), 1160 cm-1 (C—N+) A 3350 cm-1 -nél fellépő széles sávot a vízből származó hidroxi-csoport okozza, minthogy a polimer nagyon higroszkópos. 25 Ultraibolya spektrum (vízben, 1 cm-es cella, 10_s mól-os oldat) «max 201 és 261 m,«-nál, extinciós koefficiens 45 000, illetve 38 000. Mágneses magrezonancia spektrum (220 Mc/s H' 30 nmr D2 0-ban). Egész szám + 0,681 dublett: ortó proton N-hez 4 35 + 1,31 r dublett: metaproton N-hez 4 2,281 szingulett: 4 proton a gyűrűben 4 + 3,88T szingulett: szingulett —CH2 N 40 mellett 2 Az egész számok a fenti képletnek felelnek meg. A szilárd anyag halványsárga amorf por, vízben oldódik, forró etanolban és metanolban kissé oldó-45 dik, azonban acetonban, éterben és nem poláros oldószerekben oldhatatlan. A száraz szilárd anyag nagyon higroszkópos és napfény hatásának kitéve fényérzékeny, e hatás inert atmoszféra jelenlétében fokozódik. 50 n 'M 5. példa A 4. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 15 rész poliammóniummetakrilátot alkalmazunk. Besugárzáskor hasonló 55 kékeslila színeződést kapunk. 6. példa 47 rész p-ciano-anilint 500 rész etanol és 200 rész piridin elegyében 56 rész N,N'-di-(2,4-dinitro-fenil)-60 -4,4'-bipiridilium-dikloriddal visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A kapott termék a (XVIII) képletnek felel meg. 3 rész fenti termékből polivinilalkohol segítségével az 1. példában ismertetett módon filmet készí-65 tünk. Ultraibolya fény hatására zöld szín alakul ki. 6
