167300. lajstromszámú szabadalom • Nitrogéntartalmú kation-vegyületeket tartalmazó sugárzásra érzékeny anyagok
167300 13 14 7—9. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 4,4'-bipiridiliunidikationt az alábbi anionokkal kombináljuk: 7. példa — metilszulfát 8. példa — perklorát 9. példa — biszulfát. 366 m/i hullámhosszú ultraibolya sugárzás hatására hasonló kék szín alakul ki. 10—11. példa Az 1. példában ismertetett eljárás szerint filmet készítünk oly módon, hogy a többi komponensen kívül a 10. példa szerint 0,5 rész ammóniumkloridot és 11. példa szerint 0,5 rész glicerint adunk hozzá. A filmek mindkét esetében jobb hajlíthatósággal rendelkeznek. Az ultraibolya fénnyel szemben mutatott érzékenység az 1. példában kapott értékekhez hasonló. 12. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy az ott megadott komponenseken kívül 0,25 rész báriumkloridot is alkalmazunk. Az ily módon kapott film összehasonlító kísérletek alapján Röntgen sugarakkal szemben nagyobb érzékenységet mutat. 13. példa 462 rész l,4-bisz-(klórmetil)-durolt 312 rész 4,4'-bipiridilt tartalmazó 4000 rész etanolban viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A reakciót nitrogén-atmoszférában fénytől szemben védett lombikban végezzük el. A terméket szűrjük, mossuk és a 4. példában leírt módon szárítjuk. A polimert 95%-os kitermeléssel kapjuk. A polimer az alábbiakban ismertetésre kerülő elemzési adatok szerint (XIX) képletű ismétlődő egységekből áll. 3 rész polimert és 15 rész polivinilalkoholt vízben oldunk és az oldatból filmet öntünk. 313 és 245 mjj, hullámhosszú ultraibolya fény hatására sötétkék színeződés lép fel. Elemi analízis C22 H 24 N 2 C1 2 képletre számított C% = 68,21 ;H% = 6,20; N% = 7,23; CÍ% = 18,34 talált C% = 66,57 ;H% = 6,65; N% = 7,82; Cl% = 18,02. Infravörös spektrum (2% KBr lemezben). A 3250 cm_1 -nél levő sáv OH-csoport jelenlétére utal, mely valószínűleg H2 0 molekulából származik, minthogy a vegyület nagyon higroszkópos. 1625 cm-i-nél sáv (C = N). Az 1500—1300 cm"1 tartományban aromás és—CH2 -sávok; 1150 cm -1 + (C—N) és 820 cm_1 -nól sáv (hexa-szubsztituált benzol). 710 cm_1 -nél nagyon gyenge sáv, mely igen kis mennyiségű —C—Cl jelenlétére utal; ez megegyezik az analízissel, mely szerint a nagy nitrogén- és hidrogéntartalom túlnyomórészt bipiridil végcsoportokat jelez. Ultraibolya spektrum (vízben, 1 cm cella, 10~5 mól-os oldat). Ultraibolya abszorpció csak 261 és 204 níjM-nál; extinkciós koefficiens 49 500, illetve 82 000. Mágneses magrezonancia spektrum (60 Mc/s 5 H'nmr D2 0-ban) Egész+ szám 1,00—1,091 dublett: orto protonok N-hez 4 + 10 1,50—1,59 x dublett: méta protonok N-hez 4 3,82 T szingulett: CH2 —N mellett 4 7,841 szingulett: —CH2 -proton 12 Az egész számok a feltételezett szerkezettel jó egyezést mutatnak. Aromás (benzol) protonokat 15 nem mutattunk ki. A szilárd anyag halványsárga amorf por, higroszkópos, vízben könnyen, míg forrásban levő metanolban és etanolban gyengén oldódik; valamennyi nem poláros oldószerben (pl. éterben és acetonban) 20 oldhatatlan. Melegítéskor a polimer 320 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten nem olvad; 120 C° feletti hőmérsékleten zöld, majd 180 C°-nál sötétsárga, végül 245 C° körüli hőmérsékleten sötétbarna színt vesz fel. A szilárd anyag napfény hatására gyorsan 25 kék színt vesz fel, azonban a színt sötétben történő tároláskor elveszti. 14. példa A 13. példában ismertetett eljárást azzal a vál-30 toztatással végezzük el, hogy 350 rész p-xilil-én-dikloridot és 312 rész 2,2'-bipiridilt alkalmazunk. A polimert 90%-os kitermeléssel kapjuk. A polimer az elemzési adatok szerint (XX) képletű ismétlődő egységekből áll. 35 A fenti polimert tartalmazó polivinilalkoholos film napfény hatására gyorsan kék színt vesz fel. Polimerizációs fok: 12. Elemi analízis: 40 C18 H 16 N 2 C1 2 képletre számított C% = 65,25 ;H% = 4,83; N% = 8,46; Cl% = 21,46 talált C% = 62,58 ;H% = 5,36; N% = 7,97; Cl% = 21,22 45 Infravörös spektrum (2% KBr lemezben) Sávok 3000 cm-i-nél, 1635 cm^-nél (C = N), 1555, 1505, 1450, 1430, 1355 cm-^nél (—CH2 -aromás), 1225 cm-i-nél (C = C), 1165 (C—N). 830, 50 805 és 775 cm_1 -nél p-diszubsztituált benzolra jellemző sávokat észlelünk. Ultraibolya spektrum (vízben, 1 cm-es cella, 10~5 mól-os oldat) «max 202 és 261 m/i; extinkciós koefficiens 50 300, ill. 45 200. 55 A termék fehér amorf por, nagyon higroszkópos és napfény hatására kékeszöld színt vesz fel. A termék mintája a napfény hatására felvett kékeszöld színt száraz inert atmoszférában vagy nitrogén atmoszférában zárt ampullában még sötétben történő 60 tároláskor is megtartja. A kékeszöld szín nedves levegő hatására gyorsan narancsvörösbe megy át. 15. példa A 13. példában ismertetett eljárást azzal a vál-65 toztatással végezzük el, hogy 404 rész 1,5-dimetil-7
