167275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-hidrazin-benzotiazol-származékok előállítására
167275 5 6 Analízis: C^fr^NgS képlet számítva: 0=55,93; H = 5,74; N = 21,74; S= 16,59; mért: C = 55,96; H = 5,78; N = 21,55; S= 16,72%. 3. példa 4-klór-2-hidrazin-benztiazol 10,09 g 4-klór-2-amiho-benztiazolt (0,0543 mól), 6,45 g 85%-os hidrazinhidrátot (0,109 mól) és 3,79 g hidrazin-monohidrokloridot (0,109 mól) reagáltatunk az 1. példa szerint. így 9,77 g 4-klór-2-hidrazin-benztiazolt nyerünk (az elméletinek a 90%-a), amelynek olvadáspontja 226—229 °C. Tisztaság (titrálással) vizsgálva: 96,2%. Izopropanolból átkristályosítva 7,2 g anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 239—241 °C. Analízis: C7 H 6 N 3 C1 S képletre számítva: C = 42,ll; H = 3,03; N=21,05; S=16,06; 01=17,76; mért: 0 = 42,07, H = 2,94; N = 20,82; S=16,ll; 01=17,81%. 4. példa 4-metoxi-2-hidrazin-benztiazol 5,0 g 4-metoxi-2-amino-benztiazolt (0,028 mól), 3,3 g 85%-os hidrazinhidrátot (0,057 mól), és 1,9 g hidrazin-monohidrokloridot (0,028 mól) reagáltatunk az 1. példa szerint. így 4,85 g 4-metoxi-2--hidrazin-benztiazolt kapunk, amelynek az olvadáspontja 215—220 °C, tisztaság (titrálással vizsgálva): 97,1%. Az analitikai minta olvadáspontja 224—226,5 °C (metanolból átkristályosítva). Analízis: C8 H 9 N 3 OS képletre számítva: 0 = 49,21; H = 4,65; N=21,52; S = 16,42; mért: 0=49,25; H=4,54; N = 21,67; S = 16,40%. 5. példa 4-metil-2-hidrazin-benztiazol 11,95 g (0,049 mól) 4-metil-2-amino-benztiazol hidrobromid és 8,60 g (0,15 mól) 85%-os hidrazinhidrát elegyét 40 ml etilénglikolban nitrogén atmoszférában 140 °C-on 2 órán át melegítjük. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük és 40 ml vizet adunk hozzá. A terméket, amely a hűtés alatt kezd kicsapódni, leszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban 60 °C-on szárítjuk. így 8,30 g 4-metil-2-hidrazin-benztiazolt (az elméleti 93%-a) nyerünk, amelynek az olvadáspontja 165—168 °C. A nyerstermék vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálata mutatja, hogy az mentes a kiindulási anyagoktól és tiszta. Analitikai minta olvadáspontja 167—169 °C (etanolból átkristályosítva). Analízis: Cg H 9 N 3 S képletre számítva: 0 = 53,61; H = 5,06; N = 23,44; S= 17,89; talált érték: 0=53,84; H = 4,48; N = 23,44; S = 17,68%. 6. példa 6-metoxi-2-hidrazin-benztiazol 2,70 g 6-metoxi-2-amino benztiazolt (0,015 mól), 1,77 g 85%-os hidrazinhidráttal (0,03 mól) és 1,03 g hidrazin-monohidrokloriddal (0,015 mól) reagáltatunk az 1. példa szerint. A kitermelés 2,63 g 5 6-metoxi-2-hidrazin-benztiazol (az elméleti 90%-a), melynek olvadáspontja 172—175 °C. Tisztaság (titrálással) vizsgálva: 97,0%. (Irodalmi olvadáspont 168—169 °C. O. Bayer, E. Herdieckerhoff és H. Schindhelm, I. G. Farbenind A. G. és a 2 073 600 10 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint). 7. példa 15 6-metiltio-2-hidrazin-benztiazol 10,0 g 6-metiltio-2-amino-benztiazolt (0,05 mól) 6,05 g 85%-os hidrazinhidrátot (0,10 mól) és 3,5 g hidrazin-monohidrokloridot (0,05 mól) reagáltatunk az 1. példa szerint. A kitermelés 9,95 g 6-metiltio-20 -2-hidrazin-benztiazol (az elméleti 92,5%-a), melynek olvadáspontja 173—176 °C. Tisztaság (titrálással) vizsgálva: 98,0%. Az analitikai minta olvadáspontja 178—180 °C (etanolból átkristályosítva). 25 Analízis: C8 H 9 N 3 S 2 képletre számítva: 0=45,47; H = 4,29; N= 19,89; S = 30,30; mért: 30 0 = 45,69; H = 4,30; N= 19,76; S = 30,63%. 8—14. példa A 4-metil-2-amino-benztiazol hidrobromid különböző hidrazinhidráttal végzett reakcióit különböző 35 oldószerrel folytatjuk le. Az oldószerket, a reakcióidőt, a reakció hőmérsékletét a kitermelés feltüntetésével a következőkben adjuk meg: oldószer időtartam hőmérséklet kitermelés dietilénglikol 80 perc 140 °C 91% propilénglikol 2 óra 140 °C 93% 2,3-butándiol 3 óra 125 °C 88% trietanolamin 3 óra 134—140 °C 91% szulfolán 5% óra 129 °C 85% DMSO 4 óra 125 °C 95% etilénglikol i 15. példa 4-metil-2-hidrazin-benztiazol 10,95 g 4-metil-2-dimetilamino-benztiazol hidro-55 bromidot (0,04 mól), 8,01 g 85%-os hidrazinhidrátot (0,12 mól) és 33 ml etilénglikolt szobahőmérsékleten összekeverünk és az elegyet 140 °C-ra melegítjük nitrogénatmoszférában. A reakcióelegyet egy éjszakán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. 39 óra 60 után lehűtjük, 33 ml vízzel hígítjuk és szűréssel elválasztjuk a keletkezett 4-metil-2-hidrazin-benztiazol vegyületet. Vízzel mossuk és 2 órán át 65 °C-on vákuumban szárítjuk. A kitermelés 5,43 g, 79%. A termék kb. 5—10% kiindulási anyagot tartalmaz, 65 olvadáspontja 161—166 °C. 3
