167275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-hidrazin-benzotiazol-származékok előállítására

167275 7 8 16. példa 4-metil-2-hidrazin-benztiazol 8,21 g 4-metil-2-amino-benztiazolt (0,05 mól), 1,14 g hidrazin-monohidrokloridot (0,017 mól), 1,96 g 85%-os hidrazin hidrátot (0,033 mól) és 41 ml etilénglikolt összekeverünk és az elegyet nitrogénatmoszférában 140 °C-ra melegítjük. Ezeket a reakciókörülményeket 15 órán át tartjuk fenn; azután a reakcióelegyet hagyjuk lehűlni szobahőmérsékletre, egy éjszakán át állni hagyjuk nitrogén atmoszférában, majd 45 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, hogy elősegítsük a kristályosodást. Azután szűréssel elválasztjuk a reakcióelegytől a kapott 4-metil-2-hidrazin-benztiazolt. Vákuumban egy éjszakán át 60 °C-on szárítjuk. A kihozatal 8,00 g, 89%. Az olvadáspont 143—151 °C. Nem vizes titrálással vizsgálva a termék 85,8% tisztaságot mutat. 17. példa 4.klór-2-hidrazin-benztiazol 2,0 g 4-klór-2-amino-benztiazolt (0,0108 mól) 10 ml dietilénglikol monometiléterben oldunk és 0,9 ml tömény sósavat adunk hozzá keverés közben. Azután 1,92 g 85%-os hidrazinhidrátot adunk az elegyhez és a reakcióelegyet nitrogénáramban olajfürdőn 110 °C-ra melegítjük. A reakciót 22 órán át folytatjuk. A végső reakcióhőmérséklet 120 °C. A 4-klór-2-hidrazin-benztiazolt víz hozzáadásával kicsapjuk és szűréssel elválasztjuk. A termelés 1,69 g (78%). Az olvadáspont 232— 235 °C. 18. példa 4-metil-2-hidrazin-benztiazol 5,0 g 4-metil-2-amino-benztiazol (0,03 mól) 20 ml etilénglikollal készített szuszpenziójához 5,4 g 85%-os hidrazinhidrátot (0,09 mól) és 2,75 g (0,046 mól) ecetsavat adunk. Az elegyet 126 °C-on melegítjük nitrogénatmoszférában, 3 órán át. Hűtéssel és kb. % térfogat vízzel történő hígítással a termék kikristályosodik. így 4,73 g (elméleti 87%-a) 4-metil-2-hidrozin-benztiazolt nyerünk. A terméket vékonyréteg-kromatográfiásán vizsgálva tisztának bizonyult. 19. példa 4-metil-2-hidrazin-benztiazol 443 g 4-metil-2-metilamino-benztiazol hidrobromidot (1,71 mól) keverés közben 1,71 etilénglikolhoz adagolunk. Azután több adagban 400 g 85%-os hidrazinhidrátot (6,75 mól) adunk hozzá. A reakcióelegyet 130—135 °C-on nitrogénatmoszférában melegítjük és így tartjuk 4 órán át, azután lassan ke-Kiadásért felel: a Közgazdasáj 76.6086/4 — Zrínyi Nyomda, Budapest — verés közben lehűtjük. A terméket víz hozzáadásával kicsapjuk és szűréssel elválasztjuk, majd vákuumban egy éjszakán át szárítjuk. A kitermelés 275,5 g (90%,) 4-metil-2-hidrazin-benztiazol. Az 5 infravörös spektrum egyezik az azonosító spektrummal és nem mutat kiindulási anyagot vagy más szennyezést. A nem vizes titrálás 97,5%-os tisztaságú terméket mutat. Az S-triazolo(3,4-b)-benztiazolok növény patogén 10 organizmusok leküzdésére használhatók, különösen gombás organizmusok és főleg rizsre ártalmas organizmusok (Piricularia orisae) ellen. Bármelyik módon előállított vegyületek hatásosak és egyaránt használhatók növényi levélzet védelmére, magok 15 kezelésére, palántázásra kerülő gyökerek áztatására stb. A termékeket általában hagyományos hordozószerekkel, például felületaktív anyagokkal stb. keverve használjuk. A hatóanyag mennyisége nem kritikus, részben az alkalmazás módjától függ és 20 kísérletileg kell megállapítani a hatásos dózist. Rizsbetegség leküzdése során folyadék formájában magvak kezelésére, palánta gyökerek áztatására vagy permetként levélzetre kb. 0,001—0,2 súly%ban; földterületek felületi kezelésére 0,5—2,0 kg/ha 25 mennyiségben használjuk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű 2-hidrazin-benz-30 tiazol-származékok előállítására, ahol R hidrogénatomot, halogénatomot, 1—3 szénatomos alkoxicsoportot, vagy 1—3 szénatomot tartalmazó tialkilcsoportot jelent és n értéke 0,1 vagy 2, valamely II általános képletű 2-amino-benztiazol-vegyületnek, 35 ahol R1

hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, hidrazinnal végzett reakciójával, azzal jellemezve, hogy a reakciót legalább katalitikus mennyiségű sav jelenlétében, 100—150 °C hőmérsékleten végezzük, adott esetben inert oldószer alkalmazása 40 mellett. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 2—4 szénatomos alkiléndiolban; di- ós tri-(etilén vagy propilén)-glikolban, etilén- vagy propilénglikol 1—4 45 szénatomszámú alkilcsoportot tartalmazó monoéterében; di- és tri-(etilén vagy propilén)-glikol 1—4 szénatomszámú alkilcsoportot tartalmazó monoéterében; trietanolaminban, szulfolánban vagy dimetilszulfoxidban folytatjuk le. 50 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként propilénglikolt használunk. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként etilén-55 glikolt használunk. rajz Ü és Jogi Könyvkiadó igazgatója Felelős vezető: Bolgár Imre vezérigazgató 4