167275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-hidrazin-benzotiazol-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. X. 09. (El -499) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbssége: 1972. X. 10. (296 381) Közzététel napja: 1975. IV. 28. Megjelent: 1976. XII. 31. 167275 Nemzetközi osztályozás: C 07d 91/44 Feltaláló: Barnett Charles Jackson vegyész, Indianapolis, Indiana, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Eli Lilly and Company, Indianapolis, Indiana, Amerikai Egyesült Államok Eljárás 2-hidrazin-benztiazol-származékok előállítására A találmány tárgya eljárás 2-hidrazin-benztiazol-származékok előállítására transzamidálással, amelynek során 2-aminobenztiazolt hidrazinnal reagáltatunk sav jelenlétében, előnyösen oldószer jelenlétében. A „transzamidálás" kifejezést olyan értelemben használjuk, hogy egy aminocsoportot másikra cserélünk ki, beleértve a hidrazincsoport cseréjét is aminocsoportra. Lásd: Hoeben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 10/2 kötet, 278 old. (Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1967); Ann 686, 134 (1965); J. Amer. Chem. Soc. 74, 1648 (1952); J. Amer. Soc. 82, 3971 (1960); és J. Gen. Chem. U.S.S.R. (angol ford) 29, 2036 (1959). Ez utóbbi cikk beszámol számos 2-hidrazin-benztiazol előállításáról és hidrazinnak 2-amino-benztiazollal és különböző, gyűrűn szubsztituált 2-amino-benztiazollal végzett reakciójáról. Azonban az eredmények a legkevésbé sem voltak megfelelőek. Néhány reakció nem is eredményezett hidrazin-benztiazolt. Szubsztituálatlan 2-amino-benztiazollal keletkeztek ugyan kívánt termékek, de keletkezett jelentős mennyiségben o-aminotiofenol is, nyitott gyűrűvel és diszulfidként izolálva. Csak a karboxilcsoporttal szubsztituált aminobenztiazol eredményezett jó hozamot. A találmány tárgya az I általános képletű vegyületek előállítása, ahol R hidrogénatomot, halogénatomot, 1—3 szénatomos alkil-csoportot, 1—3 szénatomos alkoxicsoportot, vagy 1—3 szénatomos 10 15 20 25 30 tioalkil csoportot jelent és n értéke 0,1, vagy 2. Az eljárás szerint valamely II általános képletű 2-amino-benztiazolt reagáltatunk hidrazinnal legalább katalitikus mennyiségű sav jelenlétében, ahol R1 hidrogénatom vagy metilcsoport lehet. Halogénatom elnevezés alatt a leírásban bróm-, klór- és fluoratomot értünk. A kapott 2-hidrazin-benztiazolok kiindulási anyagként használhatók a III általános képletnek megfelelő s-triazolo- (3,4-b)benztiazol-származékok előállítására, ahol R2 többek között hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport. Ezek a vegyületek már ismertek növényekre patogén organizmusok leküzdésére. A sav (a Lowy-Bronsted-elv értelmében) használata lényeges a találmány szempontjából. A sav minősége azonban már nem lényeges. Legjobban ásványi savak használhatók, mint sósav hidrogénbromid vagy kénsav. Használhatunk szerves savakat, például az ecetsavat, benzoesavat, hangyasavat, maleinsavat, oxálsavat, p-toluolszulfonsavat, fenilecetsavat, vagy citronsavat is. A savat a reakcióelegyhez különböző módon, így önmagában vagy 2-aminobenztiazollal vagy hidrazinnal alkotott sójaként adagolhatjuk. A sav mennyisége nem jellemző, már katalitikus mennyiségű sav is lényegesen javítja a kitermelést, azonban nagyobb mennyiségű sav sem káros. Általában eljárásunkban előnyös ha 0,1—1,0 mól savat alkalmazunk, minden mól hidrazinra számolva. 167275