167259. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,5-triazin-dionok előállítására, valamint az azokat tartalmazó szelektív herbicid szerek
167259 10 A vegyület száma R, R4 Olvadáspont (°C) 90 4-metiltio-fenil- metil- 195—198 91 4-etil-fenil- metil- 210—212 92 3,4-dimetil-fenil- metil-198—201 93 3-klór-4metil-fenil- metil- 197—200 94 4-izopropil-fenil- metil- 204—206 95 2,4-dietil-fenil- metil- 194—196 102 izorpopil- allil- 124—125 XIV általános képletű vegyületek A vegyület száma R, R4 Olvadáspont (°C) 96 nppropil- metil-97 n-butilciklohexil- metil-98 -metil- metil-99 4-izopropil-fenil- metil-100 4-nitro-fenil- metil-101 4-klór-fenil- metil-145—148 161—162,5 177,5—178 258—261 279—280,5 292—295 8. példa 3-izopropil-6-metiltio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion 138 súlyrész 2-metil-2-tiopszeudokarbamid-szulfát 500 súlyrész vízzel készült oldatához 80 súlyrósz 50%-os nátriumhidroxid-oldatot adunk 0—10 °C-on. Ezután a reakcióelegyhez 100 súlyrész acetont, majd cseppenkónt 85 súlyrész izopropil-izocianátot adunk 0 °C-on. A reakcióelegyet ezután két óra leforgása alatt szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk, majd az acetont elpárologtatjuk. A szilárd anyag kiszűrése és szárítása eredményeképpen 150 súlyrész metil-1-4-izopropil-l-tioallofánimidátot kapunk 81—85°C -os olvadásponttal. 3,9 súlyrész foszgén 100 súlyrész benzollal készült oldatához a fent ismertetett módon előállított vegyület 8,7 súlyrészének 50 súlyrész tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük. A kapott reakcióelegyet ezután forrásig melegítjük, majd lehűtjük és 16 súlyrész 50%-os nátriumhidroxid 100 súlyrész vízzel készült oldatát adjuk hozzá. Az így kapott elegyet forrásig melegítjük, a benzolos fázist elkülönítjük és a vizes fázist sósavval semlegesítjük. A csapadék kiszűrése és szárítása eredményeképpen 2 súlyrész 3-izopropil-6-metiltio-striazin-2,4(lH,3H)-diont kapunk 188—190 °C-os olvadásponttal. 9. példa 3-izopropil-6-metiltio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion nátriumsója 1,6 súlyrész nátrium-metilát 20 súlyrész metanollal készült oldatához 6,6 súlyrész 3-izopropil-6-metiltio-s-triazin-2,4(lH,3H)-diont adunk. A kapott oldatot vákuumban szárazra pároljuk, majd az így képződött fehér színű szilárd anyagot metilén-kloriddal eldörzsöljük és szűrjük. Így 5,5 súly-5 rész 3-izopropil-6-metiltio-s-triazin-2,4(lH,3H)dion-nátriumsót kapunk, mely anyag 300 °C feletti hőmérsékleten olvad meg. A megfelelő kiindulási anyagok megválasztásával 10 az előzőekben ismertetett módon az alábbi s-triazin-dion-sók állíthatók elő: 3-izopropil-6-metiltio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion-nátriumsó, olvadáspontja több, mint 300 °C; 15 3-(2-metil-5-klór-fenil)-6-metiltio-s-triazin-2,4 (lH,3H)-dion-nátriumsó; olvadáspontja több mint 300 °C; 3-(3-trifluormetil-fenil-)6-metiltio-s-triazin-2,4 (lH,3H)-dion-nátriumsó, olvadáspontja több, 20 mint 300 °C; 3-(2,6-dimetil-fenil)-6-metiltio-s-triazin-2,4(lH, 3H)-dion-nátriumsó, olvadáspontja több mint 300 °C; 3-ciklopropil-6-metiltio-s-triazin-2,4-(lH,3H)-25 "dion-nátriumsó, olvadáspontja több, mint 300 °C. 10. példa l-acetil-3-izopropil-6-metiltio-s-triazin-2,4(lH, 3H)-dion 30 A 8. példában ismertetett módon előállított 3-izopropil-6-metiltio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion-nátriumsó 9 súlyrészének 100 súlyrész tetrahidrofuránnal készült oldatához 3,1 súlyrész acetil-kloridot adunk. A kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő 35 alkalmazásával 5 órán át forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A desztillálási maradékhoz metilén-kloridot adunk, majd a kapott oldatot 1 n nátriumhidroxid-oldattal mossuk és sózzuk. Az oldatot ezután megszárítjuk és az oldószert le-40 desztilláljuk, majd a desztillálási maradékot klór-butánból átkristályosítjuk. 11. példa 3-izopropil-6-metoxi-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion 45 23 súlyrész metil-N-(l-amino-l-metoximetilén)karbamát, 16 súlyrész izopropil-izocianát 60 súlyrész metilén-kloriddal készült oldatához katalitikus mennyiségű dimetil-formamidot és trietil-amidot adunk, majd az így kapott reakcióelegyet szoba-50 hőmérsékleten 3 napon át állni hagyjuk. Az oldószert ezután ledesztilláljuk és így 33 súlyrész nyers metil: 4-izopropil-N-metoxikarbonil-allofánimidátot kapunk. A termék olajos konzisztenciájú, törésmutatója Nf = 1,4823. 55 A fentiekben ismertetett módon előállított vegyület 9 súlyrészének és 10 súlyrész nátrium-metilát 100 súlyrész metanollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. 60 Ezután az oldósajsrt vákuumban ledesztilláljuk, majd a desztillálási maradékhoz vizet adunk. Az így kapott oldatot metilénkloriddal extraháljuk és a vizes fázist semlegesítjük 5—10 °C-on. A szűréssel kapott 3 súlyrész nyers terméket acetonitritből át-65 kristályosítjuk és így 2 súlyrész 3-izopropil-4-5
