167166. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izobutilén - konjugált dién, főleg izoprén kopolimerek előállítására
II. táblázat Vulkanizálási idő (perc)x Modulus 100%-nál (kg/cm2 ) Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) Szakító erő Szakító nyúlás (%) Maradó nyúlás 40 60 15 16 27 33 47 58 209 210 715 650 29 29 ^jellel ellátva: az Enyay B218 jelű butil-kaucsuk viszkoziméteres molekulasúlya 450 000-nek felel meg, telítetlen anyagtartalma 2,15% izoprén. Az összehasonlító adatok azt mutatják, hogy amint az várható volt, a vizsgált polimer nagyon hasonló ahhoz a kereskedelmi butil-kaucsukhoz, amelyet -100 C°-on állítanak elő. Megjegyezzük, hogy a hagyományos katalizátor-rendszerrel, CH3 Cl-ban oldott AlCl 3 -al, azonos kísérleti eredmények között olyan híg polimert kaptunk, amelynek igen alacsony (T?) = 0,51 dl/g értéke volt, gyakorlati felhasználásra alkalmatlan volt. A fenti kísérletet megismételtük, oly módon, hogy azonos mennyiségű Mg(OC>4)2 -ot alkalmaztunk, AlEt2 Cl-t azonban nem adagoltunk. Polimert csak nyomokban kaptunk (a konverzió 1% körüli volt). Ez a kísérlet azt mutatta, hogy aktív katalizátort csak úgy kapunk, ha mindkét vegyület, tehát az AlEt2 Cl és a fémsó egyaránt jelen van. 167166 o 3. példa A kísérletet az 1. példával azonos módon megismételtük, azzal a különbséggel, hogy oldhatatlan 5 komponensként 0,513 g vízmentes MgCl2 -ot használtunk. A polimerizációt -30C°-on végeztük, 2 mmól AlEt2 Cl adagolása után emelkedett a hőmérséklet 2 C°-kal. A reakció végén 19,1 g száraz polimert eredményezett (a kitermelés 10 67,2%), amelynek (r/) értéke 1,48 dl/g volt (280 000 átlagmólsúly) és telítetlen anyagtartalma 2,8 s% izoprén volt. A kapott polimer tulajdonságai megegyeztek az 1. táblázatban közölt értékekkel. A kísérletet azonos mennyiségű MgCl2 adago-15 lásával megismételtük, de AlEt2 Cl-t nem használtunk. Teljesen azonos körülmények között polimer egyáltalán nem képződött, a katalizáló hatás tehát csak mindkét komponens egyidejű jelenlétében tapasztalható. 20 2. példa Azonos módon és azonos körülmények között dolgoztunk, mint ahogyan azt az 1. példában leírtuk, azzal a különbséggel, hogy oldhatatlan vegyületként 0,522 g vízmentes MgF2 -ot alkalmaztunk. A reakcióelegyhez -35 C°-on lassan hozzáadagoltunk 5 cm3 CH 3 Cl-ban oldott 2 mmól AlEt2 Q-ot, amikoris a hőmérséklet emelkedését figyeltük meg, -30 C°-ig 6 percen belül, majd a hőmérséklet ezen az értéken maradt további 20 percen keresztül. 4. példa Az 1. példában megadott körülmények között 25 dolgoztunk, azzal a különbséggel, hogy oldhatatlan komponensként 0,071 g vízmentes UCl4 -ot adagoltunk. A reakció hőmérséklete —35 C° volt, és 2 mmól AlEt2 Cl adagolása után emelkedett 5 C°-kal. Az eljárás 7,5 g száraz polimert ered-30 ményezett (a kitermelés 26,4%), amelynek (T?) értéke 1,57 dl/g volt (290 000-es átlagmólsúly) és telítetlen anyagtartalma 3,5 s% izoprén tartalomnak felel meg. A vulkanizálás után kapott termék tulajdonságai megegyeznek az 1. táblázatban meg-35 adottakkal. A kísérletet azonos mennyiségű UC14 adagolásával megismételtük, AlEt2 Cl adagolása nélkül. Polimer nem képződött, így ismét megállapítottuk, hogy a katalizátor csak a katalizátor-rendszer mindkét tagjának jelenlétében hatásos. 40 45 50 Fentiek szerint eljárva 12,4 g száraz polimert kaptunk (a kitermelés 43,7%), melynek (17) értéke 1,38 dl/g volt (ez 240 000 átlagos mólsúlynak felel 55 meg) a telítetlen anyagtartalom 3,30 s% izoprén volt. Az így kapott, majd vulkanizált polimer tulajdonságai megegyeztek az 1. táblázatban megadottakkal. A kísérletet megismételtük, azonos mennyiségű MgF2 -ot használtunk, de AlEt 2 Cl-t nem adagoltunk. Polimer egyáltalán nem képződött, ez ismét igazolja tehát, hogy a katalizátor-rendszer aktivitásához mindkét komponens szükséges. 60 65 5. példa Az 1. példában leírtakkal azonos körülmények között megismételtük a kísérletet, azzal a különbséggel, hogy oldhatatlan vegyületként HgCl2 -ot adagoltunk, vízmentesen 0,350 g mennyiségben. A reakciót -70 C°-on végeztük és a 2 mmól AlEt2 Cl adagolásakor emelkedett a hőmérséklet 8 C°-kal, ily módon 10,81 g száraz polimert kaptunk (a kitermelés 38,0%). A termék (T?) értéke 2,10 dl/g volt, amely 450 000-es átlagmólsúlynak felel meg. A telítetlen anyagtartalom 2,9 s% izoprén volt. A vulkanizálás után kapott polimer tulajdonságai az 1. táblázatban megadottakkal megegyeztek. A kísérletet megismételtük AlEt2 Cl nélkül, de azonos mennyiségű HgCl2 adagolásával. Polimer nem keletkezett, tehát a katalizátor csak mindkét vegyület jelenlétében aktív. 6. példa Az 5. példában megadott körülmények között végeztük a kísérletet, azzal a különbséggel, hogy a 3
