167165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izobutilén-polimerek és -kopolimerek előállítására
5 167165 6 A következő példák szerint «előállított polimerek molekulasúlyát a polimerek ciklohexános oldatának 30 C° fokon történő viszkozitás-mérésével állapítottuk meg. Miután a viszkozitást az In TJ/C és In r?sp /c görbéket C=0-ra extrapolálva meghatároztuk, az egyes polimerek átlagos molekulasúlyát a következő egyenletből számítottuk ki: lnMv = 11,98+1,452 In fa] A találmány könnyebben megérthető, ha megvizsgáljuk a következő példákat, anélkül, hogy a találmány ezekre a példákra "korlátozódna. 1. táblázat Vulkanizálási idő (perc) 5 Modulus (= adott nyúláshoz tartozó terhelés) 100%-nál (kg/cm2 ) Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) 10 Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) Törő-erő (kg/cm2 ) Szakadási nyúlás (%) 40 60 15 1. példa 300 ccm űrtartalmú, kizárólag üvegből álló, gépi 20 keverővel és hőmérővel ellátott, előzőleg argon-áramban való hevítéssel kiszárított csőreaktort használunk, melyet a kísérlet tartama alatt enyhe argon-túlnyomás alatt tartunk (20—30 torr, atmoszféra-nyomásra vonatkoztatva). Ebben a készülékben 25 80 ccm CH3 Cl-ot kondenzálunk, majd bevezetünk 28,4 g izobutént, 0,84 g izoprént és 2 milimól (0,254 ccm) AlEt2 Cl-ot, a hőmérsékletet -40 C°-on tartva termosztát-fürdő segítségével. 30 Ezután enyhe rázás mellett a reakciókeverékhez hozzáadunk 5 ccm CH3 Cl-ban oldott 0,2 milimól CH3 COCl-t, 5 perc alatt, miközben a hőmérséklet 3 C°-kal emelkedik. A hozzáadás után még 10 percig folytatjuk a reakciót, majd a képződött 35 polimer-szuszpenzióhoz metanolt adva a reakciót leállítjuk. 7,7 g száraz polimert kapunk (kitermelés =27,1%), 1,72 dl/g [77] értékkel ciklohexánban meghatározva, ami 340 000 átlagos viszkozimetriás molekulasúlynak felel meg, és a jodometriásan 40 meghatározott telítetlenség pedig 2,7 súly% izoprénnek. A képződött polimert hornyolt lemezeken vulkanizáljuk, nyitott hengeres keverőben előállított, 45 2. példa következő összetételű keverék alkalmazásával: Maradandó alakváltozás (%) 2. táblázat Vulkanizálási időx (perc) Modulus 100%-nál (kg/cm2 ) Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) Törő-erő (kg/cm2 ) Szakadási nyúlás (%) Maradandó alakváltozás (%) xButilkaucsuk Enyay B218, 450 000 viszkozimetriás molekulasúllyal, telítetlenségi koncentrációja 2,15súly% izoprénnek felel meg. Az eredmények azt mutatják, hogy a —37 és -40 C° között végzett kísérlet során előállított polimer vulkanizálás után hasonló tulajdonságokkal rendelkezik, mint a kereskedelmi butilkaucsuk, melyet - mint ismeretes 100 C° alatt állítanak elő. 22 35 43 52 205 212 725 680 30 25 40 60 15 16 27 33 47 58 209 210 715 660 29 29 Polimer 100 rész EPC fekete 50 rész Antioxidáns 2246 1 rész ZnO 5 rész Sztearinsav 3 rész Kén 2 rész MBTDS (merkapto-benzotiazoldiszulfid) 0,5 rés TMTD (tetrametil-tiurámdiszulfid) 1 rész 50 55 Az előző példában leírt kísérletet megismételjük, azzal a különbséggel, hogy kokatalizátorként 5 ccm CH3 Cl-ban oldott 0,2 milimól pivalil-kloridot alkalmazunk. A kísérletet -40 C°-on végezzük el, a kokatalizátort 7 perc alatt adjuk hozzá, miközben a hőmérséklet 4 C°-kal emelkedik. 12,53 g száraz polimert kapunk (kitermelés = 44,5%), mely 1,45 dl/g [r?] értéket és 2,0 súly% izoprénnek megfelelő telítetlenséget mutat. A polimer vulkanizálását az előző példában leírtak szerint végezzük el és a vulkanizált termék tulajdonságai hasonlóak az 1. táblázatban közöltekhez. A keveréket 153 C -on 40 és 60 percig vul- 60 kanizáljuk. A vulkanizált termék tulajdonságait az 3. példa 1. táblázatban tüntetjük fel, a 2. táblázat összehasonlításképpen kereskedelmi butilkaucsuk azonos körülmények, között meghatározott tulajdonságait mutatja. 65 AlEt2Cl-ot mérünk be. Az 1. példában leírtak szerint a reaktorba azonos mennyiségű oldószert, monomereket és A reakciót -40 C°-on 3
