167165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izobutilén-polimerek és -kopolimerek előállítására
7 167165 8 indítjuk meg 5 ccm CH3 G-ban feloldott 0,2 milimól akrilsav-klorid fokozatos, 5 perc alatt történő bevezetésével, miközben a hőmérséklet 4C°-kal emelkedik. 10,15 g száraz polimert kapunk (kitermelés = 35,8%), melynek [n] értéke 1,78 dl/g (átlagos viszkozimetriás molekulasúly = 350 000) és izoprén-tartalma 2,65 súly%. A képződött polimer fizikai tulajdonságai azonosak az 1. példában leírtakkal. 4. példa Az előző példában leírt kísérletet megismételjük azzal a különbséggel, hogy kokatalizátorként trik!ó-metil-szulfuril-kloridot alkalmazunk (0,1 milimól .tilkloridban). A hozzáadást 3 perc alatt v a ;/zuk el, miközben a hőmérséklet 2 C°-kal emelkedik. További 10 perc rázás után a reakciót leállítjuk és 4,15 g száraz polimert kapunk (kitermelés = 14,6%). A polimer [77] értéke 2,26 dl/g (átlagos viszkozimetriás molekulasúly = 500 000), telítetlensége 2,5 súly% izoprénnek felel meg és fizikai jellemzői hasonlóak az 1. példa mintájáéhoz. 5. példa Az előzőleg leírt kísérleti módszerrel azonos mennyiségű oldószert és monomereket, valamint 2 milimól Al(izobutil)2 Cl-ot használunk fel. A reakciót 5 ccm CH2 Cl-ban oldott 0,2 milimól pivalil-Moriddal indítjuk el, mely utóbbit lassan, 6 perc alatt adjuk a reakciókeverékhez, miközben a hőmérséklet 3 C°-kal emelkedik. A reakciót további 10 percig folytatjuk. 12,28 g száraz polimerhez jutunk (kitermelés = 43,2%), melynek átlagos viszkozimetriás molekulasúlya 145 000, telítetlensége 2,3 súly% izoprénnek felel meg. 6. példa Az előző példában leírtakkal azonos mennyiségi' reagenseket alkalmazunk, azzal a különbséggel hogy katalizátorként 2 milimól AlEt2 Cl-ot és kokatalizátorként 0,4 milimól 3,5-dinitrobenzolkloridot használunk. A kokatalizátor hozzáadása *3 perc alatt történik, miközben a hőmérséklet 2C°-kal emelkedik. 8,12 g száraz polimert (kitermelés = 28,6%) kapunk, melynek [TJ] értéke 1,50 dl/g (átlagos viszkozimetriás molekulasúlya 275 000) és telítetlensége 3,5 súly% izoprénnek felel meg, fizikai jellemzői pedig az 1. példában közöltekhez hasonlóak. 7. példa Megismételjük az előző példa kísérletét, azzal a ' V>nbséggel, hogy katalizátorként 2 milimól ót, kokatalizátorként pedig 0,4 milimól „ di.jUo-benzoilkloridot használunk. A kokatali..tort -35 C°-on 4 perc alatt adjuk hozzá, mi•v • ben a hőmérséklet 3 C°-kal emelkedik. 6,6 g száraz polimert kapunk (kitermelés = 23,2%), melynek átlagos viszkozimetriás molekulasúlya 178 000 és telítetlensége 3,9 súly% izoprénnek felel meg. 8. példa Az előző példában leírtak szerint dolgozva, katalizátorként 2 milimól AlEt2 Cl-ot és kokatali-10 zátorként 0,6 milimól 2,4-dinitro-benzoilkloridot használunk. A hozzáadás —40 C°-on 2 perc alatt történik, miközben a hőmérséklet 2 C°-kal emelkedik. 3,5 g száraz polimert (kitermelés = 12,2%) kapunk, melynek átlagos viszkozimetriás molekula-15 súlya 255 000 és telítetlensége megfelel 3,2 súly% izoprénnek. 9. példa 20 Az 1. példában közöltekkel azonos körülmények között dolgozva, azonos mennyiségű oldószerekkel és monomerekkel, katalizátorként 2 milimól AlEtj Cl-ot és kokatalizátorként 5 ccm CH3 Cl-ban 25 oldott 0,1 milimól oxálsavkloridot alkalmazunk, —35 C°-on. A hozzáadást fokozatosan, 7 perc alatt végezzük el, miközben a hőmérséklet 5 C°-kal nő. A reakció végén 18,6 g száraz polimert (kitermelés =65,5%) kapunk, 1,52 dl/g [v] értékkel 30 (átlagos viszkozimetriás molekulasúly = 280 000) és 2,7 súly% izoprénnek megfelelő testetlenséggel. A vulkanizált polimer tulajdonságai nagyon hasonlóak az 1. példa mintájáéhoz. 35 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás izobutilén-polimerek és -kopolimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs 40 reakciót a következő komponenseket tartalmazó katalizátor-rendszer jelenlétében hajtjuk végre: a)AlR3 vagy A1R 2 X általános képletű szerves fémes alumínium-vegyület, ahol X halogén-atom és 45 R1—10 szénatomszámú szénhidrogén-gyök, vagy hidrogén-atom, azzal, hogy az R mindegyike nem lehet egyszerre hidrogén-atom, b) R'—C—X' általános képletű szerves sav- vagy II 50 Y tiosav-halogenid, melyben X' halogén-atom, R' alkil-maradék, egyszerű vagy helyettesített, telített vagy telítetlen, cikloalkil-, alkil-aril-, alkil-cikloalkil-gyök, vagy azonos lehet X'-vel vagy —C-X'-vel, 55 H Y és Y oxigén- vagy kén-atom. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 60 módja azzal jellemezve, hogy a b) és az a) vegyület teljes mennyiségének mólaránya I-nél kisebb és előnyösen 0,5—10"4 közé esik. 3. Az előző igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a polimerizá-65 dós reakciót alifás, aromás, cikloalifás és mono-4
