167127. lajstromszámú szabadalom • Benzofurán-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
15 167127 16 csék, granulátumok, permetlevek, aeroszolok vagy porkeverékek alakjában formulázhatjuk. A kártevőirtószerek a hatóanyagon kívül iners hígító- vagy hordozóanyagokat is tartalmazhatnak. Bizonyos célok elérésére előnyösen alkalmazhatunk emulgeáló- vagy nedvesítőszereket is tartalmazó emulziókat, szuszpenziókat vagy oldatokat. Szilárd hordozóanyagként pl. krétát, talkumot, bentonitot, kaolint, diatomaföldet, kovaföldet, fullerföldet, meszet, gipszet, vagy szerves hulladékokból készített port vagy lisztet alkalmazhatunk. A találmányunk szerinti kártevőirtószerek formulázását általában pl. a Farm. Chemicals 128 kötet 52. oldalán foglalt és alábbiakban ismertetett eljárásokkal hajthatjuk végre. A találmányunk szerinti kártevőirtószerek további adalékanyagokat (pl. emulgeálószereket vagy álcázószereket) is tartalmazhatnak. A találmányunk szerinti kártevőirtószereket szállításra és tárolásra igen alkalmas koncentrátumok alakjában is formulázhatjuk, melyek pl. 40—80% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazhatnak. A koncentrátumok azonos vagy más hordozóanyagokkal és végső felhasználásnak megfelelő koncentrációra hígíthatok. A felhasználásra kész permetlevek hatóanyagtartalma pl. 0,01-0,5%, előnyösen 0,1% lehet. A hatóanyagtartalom azonban a fenti értékeknél kisebb vagy nagyobb is lehet. A találmányunk szerinti kártevőirtószereket szokásos módon alkalmazhatjuk a kártevők ellen, pl. érintkezés vagy a táplálékbajuttatás útján. A példákban az alábbi kereskedelmi elnevezéseket alkalmazzuk: Emulphor El 620 = polioxietilezett növényi olaj, Drewmulse = kis molekulasúlyú telített kókuszdiózsírsavak trigliceridje, IMnol M-539 = 2-etilhexil-2-ciano-3,3--difenil-akrilát, Drewoil = alkoholban oldható frakcionált, kókuszdiózsírból nyert triglicerid. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk. 1. példa 27,7 g 6-hidroxi-2,3-dihidro-benzofurán, 52,1 g geranilbromid és 41,4 g vízmentes porított káliumkarbonát 200 ml metil-etil-ketonnal képezett elegyét 70 órán át keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet szűr-Kik, a leszűrt káliumkarbonátot acetonnal mossuk es a szűrletet be pároljuk. Kovasavgélen való krornatografálás és 4:1 arányú hexán-éter eleggyel végrehajtott eluálás után tiszta 6-[(3,7-dimetil-2,6--oktadienil)-oxi]-2,3-dihidro-benzofuránt kapunk. Fp.: 130 C°/0,001 Hgmm, n£>° = 1,5414. 5 A fenti eljárással analóg módon l-bróm-3,7-dimetil-2,6-nonadién és 6-hidroxi-2,3-dihidro-benzofurán felhasználásával 6-[(3,7-dimetil-2,6-nonadienil)-oxi]-2,3-10 -dihidro-benzofuránt [Fp.: 138 C°/0,002 Hgmm, nf,0 = 1,5382], l-bróm-3,6,7-trimetil-2,6-oktadién és 6-hidroxi-2,3*dihidro-benzofurán felhasználásával 6-[3,6,7-trimetil-2,6-15 -oktadienil)-oxi]-2,3-dihidro-benzofuránt (fp.: 124-126 C°/0,001 Hgmm, n^0 • 1,5412), l-bróm-3-etil-7-metil-2,6-nonadíén és 6-hidroxi-2,3-dihidro-benzofurán felhasználásával 6-[(3-etil-7-metil-2,6-20 -nonadienil)-oxi]-2,3-dihidro-benzofuránt (fp.: 132-134C°/0,001 Hgmm, n2 D ° = 1,5346), l-bróm-3,7-dimetil-2,6-nonadién és 6-hidroxi-2-metil-2,3-dihidro-benzofurán felhasználásával 6-[(3,7-dimetil-2,6-25 -nonadienil)-oxi]-2-metil-2,3-dihidro-benzofuránt (fp.: kb. 145 C°/0,001 Hgmm, nl° = 1,5286), l-brófji-3,7-dimetil-2,6-nonadién és 6-hidroxi-3-metil-2,3-dihidro-benzofurán 30! felhasználásával 6-[(3,7-dimetil-2,6-nonadienil)-oxi]-3-metil-2,3- dihidro-benzofuránt (fp.: 147 C°/0,001 Hgmm, ntf = 1,5312), l-bróm-3,7,9-trimetil-2,6-dekadién és 6-hidroxi-2,3-dihidro-benzofurán felhasználásával 35 6-[(3,7,9-trimetil-2,6-dekadienil)-oxi]-2,3-dihidro-benzofuránt (fp.: 112 C°/0,03 Hgmm golyóshűtőben, nf,0 = 1,52171), l-bróm-3,7,7-trimetil-2-oktén (e vegyületet 3,7,7-trimetil-l-oktén-3-ol-ból a 6. példa 40 szerint állítjuk elő) és 6-hidroxi-2,3--dihidro-benzofurán felhasználásával 2,3-dihidro-6-[(3,7,7-trimetil-2-oktenil)-oxi]-benzofuránt [fp.: (golyóscsőben) 95 C°/0,04 Hgmm, atf = 1,5177], 45 l-bróm-3-etil-4,7-dimetil-2,6-oktadién és 6-hidroxi-2,3-dihidro-benzofurán felhasználásával 6-[(3-etil-4,7-dimetil-2,6--oktadienil)-oxi]-2,3-dihidro-benzofuránt [fp.: (golyóscsőben) 125 C°/0,03 Hgmm, 50 np = 1,5321] állítunk elő. A kiindulási anyagként felhasznált l-bróm-3-etil-4,7-dimetil-2,6-oktadiént a következőképpen állíthatjuk elő: 55 34,4 g dietilketont jéghűtés és keverés közben részletekben 60 g porított káliumhidroxiddal elegyítünk. Az elegyet 30 percen át keverjük, majd 45 perc alatt lassan 20,9 g l-klór-3-metil-2-butént 60 csepegtetünk be, miközben a hőmérsékletet 30 C° alat. tartjuk. A reakcióelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízbe öntjük és 75 ml metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktot vízzel egyszer mossuk, nátriumszulfát felett szárít-65 juk és bepároljuk. Frakcionált desztilláció után 8
