167127. lajstromszámú szabadalom • Benzofurán-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
13 167127 14 megadott és X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom) oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (XXXV) általános képletű ketont valamely (XXXVII) általános képletű vegyülettel (mely képletben R7 jelentése a (II) általános képletnél megadott) reagáltatunk 2 mólekvivalens bázis (előnyösen nátriumhidrid) jelenlétében, iners oldószerben (pl. tetrahidrofurán-dimetilszulfoxid elegyben). A reakciót a J. Am. Chem. Soc, 86, 1884 (1964) közleményben foglaltak szerint hajtjuk végre. A kapott (XXXVIII) általános képletű vegyületeket (mely képletben R,, R2, R3, R 4 , R 5 , R 6 , R7 , A, B, C és D jelentése a (II) általános képletnél megadott) komplex fémhidriddel (pl. lítiumalumíniumhidriddel) iners szerves oldószerben (pl. előnyösen dietiléterben vagy tetrahidrofuránban) -20 C° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten redukáljuk. A kapott (XXXIX) általános képletű alkoholt (mely képletben Rí, R2, R3 , R 4 , R s , R 6 , R 7 , A, B, C és D jelentése a (II) általános képletnél megadott) szokásos módon tionilkloriddal, foszfortribromiddal stb. a kívánt halogeniddé alakíthatjuk. Végül a (XXXX) általános képletű vegyületeket (mely képletben R,, R2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , A, B, C és D jelentése a (II) általános képletnél megadott) oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (XXXV) általános képletű ketont valamely (XXXXI) általános képletű foszfonáttal (mely képletben R7 jelentése a (II) általános képletnél megadott) reagáltatunk bázis (pl. valamely alkoholát vagy nátriumhidrid) jelenlétében, iners oldószerben, melegítés közben. A (III) általános képletű kiindulási anyagok nagyrésze ismert vegyület. A 2- vagy 3-helyzetben diszubsztituált 6-hidroxi-2,3-dihidro-benzofuránokat önmagában ismert eljárással a következőképpen állíthatjuk elő: 3-metoxi-fenolt 2-metil-allilkloriddal éterezünk és Qaisen-átrendeződéssel 2-hidroxi-4-metoxi-j3-metil-allil-benzollá alakítunk, melyet savas katalizátor (pl. brómhidrogénsav-jégecet vagy piridin-hidroklorid) jelenlétében és egyidejű demetüezés közben 2,2-dimetil-6-hidroxi-2,3-dihidro-benzofuránná ciklizálunk. így pl. l-(2,4-dimetoxi-fenil)-etanolból tionilkloriddal l-(2,4-dimetoxi-fenil)-etilkloridot állíthatunk elő, melyet káliumcianiddal történő reagáltatással, majd nátriumamiddal és metiljodiddal végrehajtott metilezéssel 2-(2,4-dimetoxi-fenil)-2--metil-propionitrillé alakítunk. A nitril-csoport lúgos hidrolízise, majd a karboxil-csoport lítiumalumíniumhidrides redukciója után 2-(2,4-dimetoxi-f enil)-2-metil-propanolt kapunk, melyet előbb brómhidrogénsav-jégecet eleggyel kezelünk, majd ciklizálunk. A képződő 2-(2,4-dihidroxi-fenil)-2-metil-propilbromidot hamuzsírral acetonban 3,3-dimetil-6-hidroxi-2,3-dihidro-benzofuránná alakítunk. A kapott, telítetlen oldalláncot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek cisz/transz izomer-keverék alakjában keletkeznek. Az izomer-keveréket szokásos módszerekkel (pl. frakcionált desztilláció vagy preparatív gázkromatográfia) az izomerekre szétválaszthatjuk. Eljárhatunk azonban oly módon is, hogy az izomer-keverék alakjában levő (II) általános képletű kiindulási anyagot választjuk szét szokásos módon (pl. frakcionált desztilláció vagy kromatográfiás) az egyes izomerekre. 5 Az (I) általános képletű vegyületek kártevőirtószerként alkalmazhatók. A legtöbb ismert kártevőirtószerrel szemben — melyek az állatokat kontakt- vagy gyomorméregként pusztítják el, bénítják 10 meg vagy űzik el - az (I) általános képletű vegyületek az állati szervezet hormonrendszerébe avatkoznak be. Rovaroknál pl. megzavarják az imágóvá való átalakulást, a fejlődőképes tojások lerakását és a lerakott normális tojások kifejlő-15 dését. A generációs ciklus megszakad és az állatok közvetett úton elpusztulnak. Az (I) általános képletű vegyületek gerinces állatokra gyakorlatilag nem-mérgezőek és toxicitásuk 1000 mg/kg testsúly feletti érték. Az (I) általános képletű vegyületek 20 további előnye, hogy könnyen lebomlanak és így a felhalmozódás veszélye kizártnak tekinthető. Az (I) általános képletű vegyületeket a fentiek alapján állatok, növények és raktárak kártevőinek irtására biztonságosan felhasználhatjuk. 25 Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kártevőirtószereket gerinctelen állatok, előnyösen artropódák és nematódák, különösen akarinák, ortopterák, levéltetvek, psocoidák, tisanopteroidok, 30 hemipterák, hymenopterák, koleopterák, dípterák, lepidopterák és neuropterák irtására alkalmazhatjuk. E készítmények pl. az alábbi kártevők ellen igen hatékonyak: (vörös szövőatka) (szövő atka) (gyapotbogár) (ázsiai rizsfúróbogár) (gyapotféreg) 35 Metatetranychus Tetranychus spp. Anthonomus grandis Chilo suppressalis Diatraea saccharalis 40 Heliothis spp. Pyrausta nubilalis Carpocapsa pomonella (almamoly) Ceratitis capitata (földközitengeri gyümölcslégy) 45 Aonidiella aurantii (vörös kaliforniai pajzstetű) Aphis gossypii (gyapotlevéltetű) Myzus persicae (baracklevéltetű) Locusta nigratoria (vándorsáska) 50 Tribolium spp. (rizslisztbogár) Sitophilus spp. (gabonazsizsik) Ephestia kühniella (lisztmoly) Plodia interpunctella Aedes spp. (szúnyog) 55 Anopheles spp. (maláriaszúnyog) Musca domestica (házilégy) Stomoxys calcitrans (istállólégy) Blattella germanica (konyhai svábbogár) Cochliomyia hominivorax 60 A kívánt hatás eléréséhez 10"3 - 10" 6 g/cm 2 hatóanyagkoncentráció általában már elégséges. A találmányunk szerinti, hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartal-65 mázó kártevőirtószereket koncentrátumok, szem-7
