167127. lajstromszámú szabadalom • Benzofurán-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
11 167127 12 módon tionilkloriddal, foszfortribromiddal stb. a kívánt halogeniddé vagy tozilkloriddal, illetve mezilkloriddal a megfelelő toziláttá vagy meziláttá alakítjuk. A (XX) általános képletű vegyületek részben ismertek (mely képletben A4 jelentése kis szénatomszámú alkoxi- vagy hidroxi-csoport és Rí, R2 , R3 , R4, R 5 és R 6 jelentése a (II) általános képletnél megadott). E vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (XXI) általános képletű vegyületet (mely képletben Rí, R2, R3> R4, R5 és R 6 - jelentése a (II) általános képletnél megadott) ásványi sav jelenlétében kis szénatomszámú alkanollal vagy vízzel reagáltatunk. A (XXII) általános képletű vegyületek (mely képletben Ai jelentése kis szénatomszámú alkoxi-csoport és R], R2, R 3 , R 4 és R 5 jelentése a (II) általános képletnél megadott) értékes kiindulási anyagok. E vegyületeket a J. Org. Chem. 28, 2735 (1963) közleményében ismertetett brómozással és hidrogénbromid-lehasítással egyszerűen állíthatjuk elő, a (XXIII) általános képletű vegyületekből, (mely képletben A,, Rj, R2, R3, R4 és R 5 jelentése a (XXII) általános képletnél megadott). Kvaterner szénatomot tartalmazó vegyületek előállításánál előnyösen alkalmazhatunk kiindulási anyagként (XXIV) általános képletű dienonokat (mely képletben Rl5 R 3 és R 4 jelentése a (II) általános képletnél megadott). E vegyületeket valamely (XXV) általános képletű vegyület (mely képletben Rj jelentése a (II) általános képletnél megadott) és valamely (XXVI) általános képletű acetilénkarbonil reakciójával (mely képletben R3 és R4 jelentése a (II) általános képletnél megadott) reakciójával állíthatjuk elő. A (XXV) és (XXVI) általános képletű vegyületek reakcióját iners szerves oldószerben (előnyösen valamely szénhidrogénben mint pl. petroléterben) savas katalizátor (pl. foszforsav vagy p-toluolszulfonsav) jelenlétében, 50 C° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezhetjük el. Az elsődleges termékként képződő /3-keto-alléneket a Helv. 50, 1158 (1967) irodalmi helyen közöli módon megadott körülmények között a kívánt (XXIV) képletű konjugált dienonokká izomerizájuk. A kapott dienonokból (XII) általános képletű szerves réz-komplexekkel izomerizálás után (XXVII) általános képletű vegyületeket kapunk (mely képletben R1; R 3 és R 4 jelentése a (II) általános képletnél megadott és A2 jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport). A (XXIV) és (XII) általános képletű vegyületek reakcióját a (IX) és (XII) általános képletű vegyületek reagáltatásánál megadott módon végezzük el. Az elsődlegesen képződő terméket a fentiekben leírt módon sav (pl. sósav) segítségével acetonban vagy tetrahidrofuránban a (XXVII) általános képletű konjugált enonná izomerizáljuk. A (XXVII) általános képletű vegyületekbe (XII) általános képletű vegyületekkel történő reagáltatással további alkü-helyettesítőt vihetünk be, mikor is (XXVIII) általános képletű vegyületet kapunk (mely képletben R,, R2 , R 3 és R 4 jelentése a (II) általános képletnél megadott és A2 jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport). A (XXIX) vagy (XXX) általános képletű vegyü-5 letekben levő hidroxil-csoportot (ahol R,, R2, R 3 , R4 , R s , R 6 , C és D jelentése a (II) általános képletnél megadott és As jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkil-csoport és Bj jelentése hidroxil-csoport vagy A6 jelentése hidroxil-10 -csoport és B2 jelentése hidrogénatom) kis szénatomszámú alkilhalogenidekkel, kis szénatomszámú alkenilhalogenidekkel vagy kis szénatomszámú alkinilhalogenidekkel átérezhetjük. Az éterezést a (II) és (III) általános képletű vegyületek reagáltatásánál 15 leírt módon hajthatjuk végre. A (XXXI) általános képletű vegyületeket (mely képletben R1; R 2 , R 3 , R 4 , R s és A 5 jelentése a (XXIX) általános képletnél megadott) oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (XXXII) általános 20 képletű vegyületet (mely képletben Ra , R 2 , R s és R6 jelentése a (II) általános képletnél megadott és Rí! jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport) valamely (XXXIII) általános képletű Grignard-vegyülettel reagáltatunk (mely képletben As, R 3 és 25 R4 jelentése a (XXIX) általános képletnél megadott és X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom) majd a karbonil-csoportot savas kezeléssel felszabadítjuk. A (XXXII) általános képletű vegyületeket álta-30 Iában a (XXXIV) általános képletű epoxidokból (mely képletben R1; R 2 , R 3 , R4, R 5 , R 6 és Rj! jelentése a (XXXII) és (XXIII) általános képletnél megadott) állíthatjuk elő, ez utóbbi vegyületeket a megfelelő olefinekből epoxidálással nyerhetjük. 35 Az epoxidálást az (I) általános képletű vegyületek (melyekben az A-B, C-D és E-F párok közül legalább az egyik további kötést jelent) epoxidálásával kapcsolatban leírtak szerint hajthatjuk végre. A (XXXIV) általános képletű epoxidokat erős 40 savval víz jelenlétében (pl. sósavval tetrahidrofurán-víz elegyben) kezelve glikolokat kapunk, melyek ólomtetraacetátos vagy nátriumperjodátos stb. oxidációjával a kívánt (XXXII) általános képletű vegyületekhez vezet. 45 A (XX), (XXVII) és (XXVIII) általános képletű vegyületek a közös (XXXV) általános képlettel fejezhetők ki (ahol R,, R2, R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , A, B, C és D jelentése a (II) általános képletnél megadott). A kiindulási anyagként szolgáló alko-50 holok, illetve halogenidek vagy tozilátok e vegyületekből önmagukban ismert módszerekkel könnyen felépíthetők. Az alapelveket a II. reakció-sémában tüntetjük fel, és az egyes reakciókat az alábbiakban részletesebben ismertetjük. 55 A II. reakciósémában H "jelentése komplex fémhidrid, 0 jelentése fenil-csoport, 50 X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, Et jelentése etil-csoport. A (XXXVI) általános képletű vegyületeket (mely képletben R,, R2 , R 3 , R„, R 5 , R 6 , R 7 , A, 65 B, C és D jelentése a (II) általános képletnél 6
