167127. lajstromszámú szabadalom • Benzofurán-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
23 167127 24 juk. Kovasavgélen történő kromatografálás és 19 :1 arányú hexánetilacetát eleggyel való eluálás után tiszta 6-[(7-metoxi-l,3,7-trimetil-oktü)-oxi]-2,3--dihidro-benzofuránt, kapunk, mely golyóshűtőben 145 C°-on/0,03 Hgmm desztülál át, ntf = 1,5046. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 5,35 g magnéziumból és 28,4 g metiljodidból 100 ml éterben Grignard-oldatot készítünk, melyhez -20 C° és -10 C° közötti hőmérsékleten lassan 28 g metoxi-citronellál és 50 ml éter oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 100 ml jegesvízbe öntjük, híg kénsawal megsavanyítjuk és éterrel kétszer extraháljuk. Az extraktokat félig telített és telített konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Finom vákuumban való desztilláció után tiszta 8-metoxi-4,8-dimetil-2--nonaolt kapunk, fp.: 103 C°/0,8 Hgmm, nh° = 1,4451. 10,1 g 8-metoxi-4,8-dimetil-2-nonanolt 50 ml piridinben oldunk és jegeshűtés és keverés közben részletekben 10,45 g tiszta toluol-4-szulfokloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet 2 napon át kb. 5 C°-on állni hagyjuk, majd jegesvízbe öntjük és féltömény sósavval megsavanyítjuk. Az elegyet éterrel háromszor extraháljuk, az extraktokat félig telített és telített konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát és káliumkarbonát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban — végül finom vákuumban — eltávolítjuk. A kapott 7-metoxi-l,3,7-trimetil-oktil-p-toluolszulfonát törésmutatója n2 } 0 = 1,4890. 8. példa A 7. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7-dimetil-6-oktenil-p-toluolszulfonát és 6-hidroxi-2,3-dihidro-benzofurán felhasználásával 6-[(3,7-dimetil-6-oktenil)-oxi]-2,3-dihidro-benzofuránt (fp.: 126-128 C°/0,001 Hgmm, n^° = 1,5223), 3,7-dimetil-6-oktenil-p-toluolszulfonát és 6-hidroxi-3-metil-2,3-dihidro-benzofurán felhasználásával 6-[(3,7-dimetil-6-oktenil)-oxi]-3-metil-2,3-dihidro-benzofuránt (fp.: 130 C°/0,14 Hgmm, golyóshűtőben n^° = 1,5150) állítunk elő. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: Citronellolból a 7. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7-dimetil-6-oktenil-p-toluolszulfonátot állítunk elő, n2 , 1 = 1,5022. 9. példa 1,0 g 6-[(6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-nonenil)-oxi]-2,3--dihidro-benzofuránt 25 ml etilacetátban oldunk és 50 g mg platinaoxid jelenlétében elméleti mennyiségű lúdrogén felvételéig hidrogénezzük. A katalizátort leszűrjük és" a szűrletet bepároljuk. Kovasavgélen való kromatografálás és 19 : 1 arányú hexán-éter eleggyel végrehajtott eluálás után tiszta 6-[(6,7-epoxi-3,7-dimetil-nonil)-oxi]-2,3-dihidro-benzofuránt kapunk, n2 ) 0 = 1,5118. A fenti eljárással analóg módon 5 6-[(6,7-epoxi-3,7,9-trimetil-2-decenil)-oxi]-2,3-dihidro-benzofuránból 6-[(6,7-epoxi-3,7,9-trimetil-decil)-oxi]-2,3-dihidro-benzofuránt (fp.: 140 C°/0,03 Hgmm golyóshűtőben, n|>3 = 1,5083), 10 6-[(6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-nonenil)-oxi]-3-metil-2,3-dihidro-benzofuránból 6-[(6,7--epoxi-3,7-dimetil-nonil)-oxi]-3-metil-2,3--dihidro-benzofuránt (fp.: mintegy 165 C°/0,01 Hgmm, n2 D ° = 1,5108), 15 6-[(3,7-dimetil-6-oktenil)-oxi]-2,3-dihidro-benzofuránból 6-[(3,7-dimetil-oktil)-oxi]-2,3-dihidro-benzofuránt (fp.: 116-117 C°/0,001 Hgmm, 20 nf)°= 1,5102), 6-[(6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-oktenil)-oxi]-2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuránból 6-[(6,7-epoxi-3,7-dimetil-oktil)-oxi ]-2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuránt [fp.: 25 (golyóscsőben) 145 C°/0,025 Hgmm, n2 / = 1,5020], 6-[(6,7-epoxi-3-etil-4,7-dimetil-2-oktenil)-oxi]-2,3-dihidro-benzofuránból 6-[(6,7--epoxi-3-etil-4,7-dimetil-oktil)-oxi]-2,3-30 -dihidro-benzofuránt (nfi 2 = 1,5150) állítunk elő. 10. példa 3,81 g higanyacetátnak 30 ml vízmentes alkohollal képezett szuszpenziójához szobahőmérsékleten lassan 3,48 g 6-[(3,7-dimetil-6-oktenil)-oxi]-3--metil-2,3-dihidro-benzofurán és 15 ml vízmentes alkohol oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jégfürdőn lehűtjük és előbb 12,8 g 10%-os nátriumhidroxid-oldatot, majd 0,24 g nátriumbórhidrid és 12,8 ml 10%-os nátriumhidroxid-oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd celiten átszűrjük, a vizes fázist nátriumkloriddal telítjük és pentánnal extraháljuk. Az extraktokat konyhasó-oldattal semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Kovasavgélen való kromatografálás után tiszta 6-[(7-etoxi-3,7-dimetil-oktil)-oxi]-3-metil-2,3--dihidro-benzofuránt kapunk, mely golyóshűtőben 132 C°-on/0,01 Hgmm desztülál át: n2 , 2 = 1,4976. A fenti eljárással analóg módon 6-[(3,7-dimetil-6-oktenil)-oxi]-2,3-dihidrobenzofuránból 6-[(7-etoxi-3,7-dimetü-oktU>oxi]-2,3-diMdro-benzofuránt állítunk elő. Fp.: 132 C°/0,01 Hgmm (golyóshűtőben), 11^ = 1,5018. 11. példa 875 g 55%-os nátriumhidrid-diszperziót vízmentes tetrahidrofuránnal háromszor mosunk, majd 65 10 ml vízmentes tetrahidrofuránnal fedjük.' Ezután 12
