167108. lajstromszámú szabadalom • Allofán-amidát bázisú herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyag előállítására
3 167108 4 e) Rí és R 2 közül valamelyik helyettesítő metoxicsoporttól eltérő csoportot jelent, f) R4 és R s közül valamelyik helyettesítő metoxicsoporttól eltérő csoportot jelent, g)ha R,, R2 , R4 és R s helyettesítők közül valamelyik metoxikarbonilmetilcsoportot vagy etoxikarbonilmetilcsoportot jelent, R3 jelentése pedig hidrogénatom, akkor a fennmaradó R,, R2 , R 4 és R s csoportok közül csak egy jelentése térhet el a hidrogénatomtól, h)ha Rg 3-8 szénatomos normál alkilcsoportot, 6-8 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy benzilcsoportot jelent, R3 hidrogénatomot jelent, R1} R 2 , R4 és R 5 közül valamelyik fenilcsoportot jelent, akkor a fennmaradó Rt , R 2 , R 4 és R s helyettesítők közül csak egy jelentése térhet el hidrogénatomtól, i)ha Rí, R2 , R4 és R 5 helyettesítők közül valamelyik 2,5-diklórfenilcsoportot, továbbá R3 hidrogénatomot jelent, akkor a fennmaradó Rí, R2 , R 4 és R 5 csoportok közül legfeljebb egy jelentése különbözhet hidrogénatomtól. A találmány szerinti eljárás tárgya továbbá az R3 = hidrogénatom jelentésű vegyületek sóinak előállítása és az (I) általános képletű vegyületek előállításában közbenső termékként szereplő, később ismertetendő (II), (III) és (V) általános képletű vegyület készítése. A találmány a fenti vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid hatású kompozíciókra is vonatkozik. A találmány tárgyát képező eljárással előállított termékek új vegyületek, az előállításukra szolgáló közbenső termékek azonban közeli rokonságban állnak a 3 530 220. lajstromszámú USA szabadalmi leírásban (megadás időpontja: 1970. szept. 22., bejelentő: James B. Buchanan) ismertetett inszekticid, akaricid és nematocid hatású (a) általános képletű l-karbamoil-N-(szubsztituált-karbamoiloxi)-tioformimidátokkal. A képletben R hidrogénatomot vagy meghatározott szerves csoportot jelent, R' és R" meghatározott szerves csoportot jelent. A szóban forgó szabadalmi leírás eljárást is közöl a fenti termékek előállítására a (b) általános képletű 1-karbamoil-N-hidroxitio-formimidát közbenső termékekből kiindulva. A találmány szerinti eljárásnak különösen az a foganatosítási módja előnyös, amely segítségével könnyen megvalósítható eljárás révén nagy herbicid hatású vegyületeket lehet előállítani. A találmány szerinti eljárás előnyös foganatosítási módja szerint olyan (I) általános képletű vegyületeket készítünk, amelyekben Rí hidrogénatomot, 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy 3-4 szénatomos alkenilcsoportot jelent, R2 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 3-4 szénatomos alkenilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy R, és R2 helyettesítők szénatomszáma együttesen legfeljebb 8 lehet, R3 hidrogénatomot jelent, R4 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 3-4 szénatomos alkenilcsoportot vagy 5-6 szénatomos ciklo-5 alkilcsoportot jelent, Rs hidrogénatomot, 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, benzilcsoportot vagy 3-4 szénatomos alkenilcsoportot jelent, 10 R6 metilcsoportot, etilcsoportot, izopropilcsoportot vagy allÜcsoportot jelent, Xj és X3 oxigénatomot jelent, X2 oxigénatomot vagy kénatomot jelent. 15 A találmány szerinti eljárással legelőnyösebben azokat az igen nagy herbicid hatással rendelkező (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő, amelyekben 20 Rí hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, R2 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R3 hidrogénatomot jelent, RÍ, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, allÜcsoportot vagy 5-6 szénatomos cikloalkilcsoportot jelent, 25 Rs hidrogénatomot jelent, R6 metilcsoportot jelent, Xj és X3 oxigénatomot jelent, X2 kénatomot jelent. 30 Speciális felhasználásra alkalmasak azok az (I) általános vegyületek, amelyekben R4 fenilcsoportot vagy szubsztituált fenilcsoportot jelent: ezek a termékek kitűnő szelektív herbicid hatást fejtenek ki haszonnövények, így gabona és gyapot mellett. 35 A találmány szerint eljárás előnyös foganatosítási módja szerint előállítható vegyületekre az alábbi példákat soroljuk fel: metil-N-dimetilkarbamoil-4-40 -alliltioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-4--izopropiltioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-4-tercier-butiltioallofánimidát 45 metil-N-dimetilkarbamoil-4-ciklohexiltioallofánimidát metil-N-izopropilkarbamoil-4-izopropiltioallofánimidát metu-N-tercier-butilkarbamoil-4-metil-50 tioallofánimidát metil-N-tercier-butilkarbamoil-4-tercier-butiltioallofánimidát metil-N-ciklohexilkarbamoil-4-metil-tioallofánimidát 15 metil-N-szekunder-butilkarbamoil-4-szekunder--butiltioallofánimidát metil-N-n-butilkarbamoil-4-n-butiltioallofánimidát 60 Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány tárgyát képező eljárás szerint az „A" vagy „B" reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő. A képletekben R1( R 2 , R 3 , R^,, R 5 , R 6 , Xi, X 2 és X3 jelentése megegyezik a fent megadottakkal, 65 azzal a különbséggel, hogy az R4 NCX 3 általános képletű izocianátokban R4 csoport jelentése met-2
