167093. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható 0-triazolil-tionofoszfor(foszfon)- savészterek, illetve -észteramidok előállítására
19 167093 20 10. táblázat (Meloidogyne incognita-próba) Hatóanyag Pusztulási fok %-ban 5 képletszáma 20 10 5 2,5 1,25 0,625 ppm hatóanyagkoncentráció esetén (XXIIIb) (ismert) 0 (XXIIIa) (ismert) 0 (XII) 100 100 100 100 100 (X) 100 100 100 99 98 (XVIII)' 100 75 (XV) 100 97 50 98 10 15 (XVI) (XI) 1. példa 100 100 98 97 50 100 100 100 100 100 98 25 159 g (0,1 mól) 1-metil-3-hidroxi-5-metilmerkapto-triazol(l,2,4) és 15 g káliumkarbonát 250 ml acetonitrillel készített elegy éhez 16 g (0,1 mól) 0,0-dimetiltionofoszforsav-diészterkloridot csepegtetünk, amikoris a reakcióelegy hó'mérséklete 22-30 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 4 órán keresztül keverjük, majd két órán- át 55-60 C°-on tartjuk, utána lehűtjük és vízbe öntjük. Az elegyet benzollal extraháljuk. A szerves fázist mossuk és szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson elpároljuk, és a kapott maradékot huzamosabb időn keresztül melegítjük. 19 g (71%) 0,0-dimetil-0-[l-metil-5-metilmerkaptotriazol-(l ,2,4)-il(3)]-tionofoszforsavésztert kapunk, amelynek törésmutatója n^5 =1,5311. Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: Példa Képletszám Törésmutató Hozam/az elméleti hozam %-ában 2 (X) n2 D 5 :l,5189 77 3 (XIV) n2 D 3 :l,4892 88 4 (IX) n2 D 8 :l,5119 64 5 (XVIII) n2 D 8 :l,5159 74 6 (XVII) n2 D 8 :l,5612 76 7 (XI) n2 D 4 :l,5125 80 8 (VIII) n2 D 4 :l,5224 71 9 (XVI) n2 D 4 :l,5160 86 30 35 40 45 50 55 Példa Képletszám Törésmutató Hozam/az elméleti hozam %-ában 10 (XV) n2 D 4 :l,5184 71 11 (XXII) n2 D 8 :l,5576 58 12 (XIII) n2 D 4 .1,4887 75 13 (XII) n2 D 2 :l,5089 74 14 (XIX) n2 D 1 :l,5278 68 15 (XXI) n2 D 4 :l,5048 71 16 (XX) n^l^O 68 A (II általános képletű triazolil-származékokat 20 például az alábbiak szerint állíthatjuk elő: CH3 A0 34g (0,2 mól) H2 N-CS-N-NH-CO-OC 2 H s (metiltioszemikarbazidból és piroszénsavdietilénészterből előállítva, Op.: 170 C°) és 0,2 mól nátriummetilát 100 ml metanollá készített oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk, utána csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot vízben oldjuk, majd sósavval ismét kicsapjuk. 17 g l-metil-3-oxo-5-tio-tetrahidro-triaz(l,2,4)olt kapunk. Op.: 250 C°. Azonos módon eljárva C3 H 7 -i I H2N-CS-N-NH-CO-OC 2 H s (N-izopropilszénsavetilészterhidrazidból és káliumrodanidből előállítva, Op.: 168 C°) ületve C2 H 5 I H2 N-CS-N-NH-CO-OC 2 H 5 (N-etilszénsavetilészterhidrazidból és káliumrodanidből előállítva, op.: 133 C°) kiindulási anyagokból a (XXIV) képletű vegyületet (op.: 228 C°, hozam 60%, illetve a (XXV) képletű vegyületet (op.: 222 C°, hozam 76%) állítjuk elő. A2 ) 13,1 g (0,1 mól) l-metil-3-oxo-5-tio-tetrahidro-triazol (1,2,4) és 6g káliumhidroxid 50 ml vízzel készített oldatához 12,6 g dimetilszulfátot adunk. A reakcióelegyet 25 C°-on két órán keresztül keverjük, utána az oldatot metilénkloriddal extraháljuk, majd szokásos módon feldolgozzuk. 143 g (98%) l-metil-3-hidroxi-5-metil-merkapto-triazol(l,2,4)-t kapunk. Op.:130C°. Azonos módon az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: (XXVI) képlet 60 (XXVII) képlet Op.:94C°, hozam 60% Op.: 91-93 C°, hozam 33%. A3) 73 g (0,5 mól) l-etil-3-hidroxi-triazoltion (5) 300 ml metanollal készített elegyéhez először 65 0,5 mól nátriummetilátot, majd 38 g klóraceto-10
