167051. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizációjára

21 167051 22 21-24. példák (4. táblázat) Ezekben a példákban a kezelt terméket hígítatlan folyékony titántetrakloriddal alakítjuk át szilárd katalizátor komplex termékké. A 21. és 22. példákban a kezelt terméket 40 C°-on 3 órán át reagáltatjuk titántetrakloriddal. A 21. példa szerint 3g kezelt terméket 300 ml titántetrakloridban, a 22. példa szerint 100 g kezelt terméket 200 ml titántetrakloridban keverünk. A titántetrakloriddal történt reakció után a katalizátor komplexet a folyékony reakcióközegtől elválasztjuk és a 21. példa szerint ötször 25 ml hexánnal, a 22. példa szerint ötször 500 ml hexánnal mossuk, végül szárítjuk. A 23. példa szerint 32 g kezelt terméket 24 órán át 20 C°-on 100 ml titántetrakloridban keverünk. A folyékony reakcióközeget és a kapott szilárd katalizátor komplexet elválasztjuk egymástól, majd az utóbbit ötször 100 ml hexánnal mossuk, végül szárítjuk. A 24. példa szerint 35,5 g kezelt terméket 1 órán át 90 C°-on 100 ml titántetrakloridban keverünk. A katalizátor komplex előállítását a 23. példában leírt módon folytatjuk. 25-28. példák (5. táblázat) Ezekben a példákban a kezelt terméket inert oldószerben hígított titántetrakloriddal alakítjuk át katalizátor komplex termékké. A titántetrakloriddal az alábbiakban leírt módon történt reakció után a szilárd katalizátor komplexet mindegyik példa szerint elválasztjuk a folyékony reakcióközegtől, majd néhányszor hexánnal mossuk, végül szárítjuk. 29-34. példák (6. táblázat) Ezeket a példákat összehasonlítás céljából közöljük. Katalizátorként a 29—33. példák esetében titántetrakloridból alumíniummal történő redukcióval és őrléssel előállított titántrikloridot (titántriklorid AA, forgalombahozza Stauffer) és a 34. példa esetében titántetrakloridból hidrogénnel történő redukcióval és őrléssel előállított titántrikloridot (titántriklorid HA, forgalombahozó Stauffer) alkalmazunk. A fenti példák szerinti szilárd katalizátornak propilén 1 a) körülmények között végrehajtott polimerizációjakor mutatott tulajdonságait a 6. táblázatban mutatjuk be. A 7. táblázatban összehasonlításként bemutatjuk az 1., 33. és 34. példák szerinti katalizátor elemek monokromátorral ellátott fókuszáló goniométerrel készített röntgendiffrakciós spektrumának vonalait. Azt találtuk, hogy az 1. és 34. példa szerinti katalizátor elemek ötödik vonalának helyzete megegyezik és a d = 1,772 Ä retikuláris távolságú síknak felel meg. Továbbá, a 29. példa szerinti katalizátor elem magas alumíniumvegyület tartalmának megfelelően ezen vonalnak eltolódását észleltük, mely a retikuláris távolság változását mutatja, éspedig d= 1,761 Ä. A 7. táblázatban feltüntetett bizonyos vonalak, 5 különösen a retikuláris síknak (d = 5,85Á) megfelelő vonalak középmagasság szélessége a 29. és 34. példák szerinti katalizátor elemek esetében kisebb az 1. példa szerinti katalizátor komplexnél . észlelt homológ vonalaknál. 10 Hasonlóképpen a 7. táblázatban látható, hogy az 1. példa szerinti katalizátor komplex bizonyos vonalainak, különösen a d = 2,71Á retikuláris távolságú síknak megfelelő vonalnak a 29. és 15 34. példa szerinti katalizátor elemekkel összehasonlítva nagyobb maximális intenzitása van. 29-31. példák 20 A példákban az első típusú, alumíniummal történő redukcióval kapott titántrikloridot (titántriklorid AA) alkalmazzuk. 29. példa E példa az 1. példával hasonlítható össze a katalitikus aktivitás és a hexánban oldható poli-30 propilén frakció szempontjából. 30. példa 35 Az 1. példában alkalmazott katalizátor komplexben levő EDIA-val, ekvivalens mennyiségű EDIA-t külön adunk a polimerizációs közeghez. 40 31. példa A 30. példában alkalmazott mennyiségnél jelentősen nagyobb mennyiségű EDIA-t adunk külön a polimerizációs közegbe. Azt találtuk, hogy a 45 katalitikus tulajdonságok rosszabbodtak. 32-34. példák 50 A 32. és 34. példákban a katalizátor elemeket első típusú titántriklorid (AA), illetve a második típusú titántriklorid (HA) (hidrogénnel történő redukcióval előállított termék) felhasználásával állítottuk elő oly módon, hogy a redukált termék 55 kezelt termékké történő átalakítását az 1. példában leírt körülmények között végeztük el. A 33. példában a 32. példában kapott terméket még az 1. példában leírt módon titántetra-60 kloriddal is reagáltattuk. Mindezek a példák rávilágítanak arra, hogy a találmányunk szerinti katalizátor komplexek lényegesen kiválóbb teljesítő képességgel rendel-65 kéznek. 11