167045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz [(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)- etanol]-diamin-származékok előállítására
7 167045 8 diamint az 1. példa b) pontjával analóg módon állítjuk elő 23 g a) pontban leírt terméknek 8,5 g lítiumalumíniumhidriddel 500 ml tetrahidrofuránban való redukciójával. A sűrűn folyó olajat közvetlenül feldolgozzuk. 5 3. példa N,N'-Bisz-[2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-etil]-pentametiléndiamin 10 A 2. példában leírt eljárás szerint 20 g N,N'-dib e n zil-N,N'-bisz-[2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2--hidroxi-etil]-pentametiléndiamint 200 ml metanolban 3g 10%-os palládiumszén jelenlétében hidro- 15 génezünk. A cím szerinti vegyület naftalin-l,5-diszulfonátja etanolból átkristályosítva 300° felett olvad bomlás közben. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 20 a) N,N'-Dibenzil-N,N'-bisz-(3-karbetoxi4-hidroxi-fenacil)-pentametiléndiamint alítunk elő az 1. példa a) pontjával analóg módon 57,2 g 3-karbetoxi-4-hidroxi-fenacilbromidból és 56,5 g N,N'-di- 25 benzil-pentametiléndiaminból 750 ml etitmetil.ketonban. A viszkózus olajat közvetlenül feldolgozzuk. b) Az N,N'-dibenzil-N,N'-bisz-[2<4-hidroxi-3--hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-etil]-pentametiléndia- 30 mint az 1. példa b) pontjával analóg módon állítjuk elő az a) pontban leírt termék. 30,0 g lítiumalumíniumhidriddel 1500 ml tetrahidrofuránban történő redukciójával. A viszkózus olajat közvetlenül feldolgozzuk. 35 4. példa N,N'-Bisz-[2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)- 40 -2-hidroxietil]-oktametiléndiamin A 2. példában leírt eljárás szerint 20 g N,N'-dibenzil-N,N'-bisz-[2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2--hidroxi-etilj-oktametiléndiamint 250 ml metanol- 45 ban 3 g 10%-os palládium-szén jelenlétében hidrogénezünk. A cím szerinti vegyület naftalin-1,5--diszulfonátja metanolból átkristályosítva 300° felett olvad bomlás közben. A kiindulási anyagot a következőképpen állít- 50 juk elő: a) N,N'-Dibenzil-N) N'-bisz-(3-karbetoxi4-hidroxi-fenacil)-oktametiléndiamin készül az 1. példa a) pontjával analóg módon 57,2 g 3-karbetoxi-4-hidr- 55 oxi-fenacilbromidból és 59,2 g N,N'-dibenzil-oktametiléndiaminból 750 ml etilmetilketonban. A viszkózus olajat közvetlenül feldolgozzuk. b) Az N,N'-dibenzÜ-N,N'-bisz-[2<4-hidroxi-3--hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-etil]-oktametiléndiamint 60 az 1. példa b) pontjával analóg módon állítjuk elő 71,7 g a) szakaszban leírt termék 30,0 g lítiumalumíniumhidriddel 1500 ml tetrahidrofuránban való redukciójával. A viszkózus olajat közvetlenül feldolgozzuk, 65 5. példa N,N'-Bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3--hidroximetil-fenil)-etil]-2',2'-(p-fenilén)-bisz-(etilamin) 17,4 g N,N'-dibenzil-N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(4--hidroxi-3-hidroximetil-feníl)-etil]-2,2'-(p-fenilén)-bisz-(etilamin)-t 350 ml etanolban oldunk, és 2,5 g pdládiumszén hozzáadása után 50°-on és 4 att hidrogénnyomáson a hidrogén felvétel befejeztéig hidrogénezzük. A reakciókeveréket 500 ml etanollal hígítjuk, felforraljuk, és forrón szűrjük. A szüredéket 200 ml-re bepároljuk, mire a reakciótermék kikristályosodik. A terméket szűréssel elválasztjuk, és etanolból átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 152-154°. A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: a) N,N'-Dibenzil-bisz-(3-karbetoxi-4-hidroxi-fenacil)-2,2'-(p-fenilén)-bisz-(etílamin)-t az 1. példa a) pontjával analóg módon 48,7 g 3-karbetoxi-4--hidroxi-fenacilbromidból és 58,5 g 1,4-bisz-(N-benzil-2-amino-etil)-benzolból 250 ml metiletilketonban állítunk elő. A reakcióidő 60°-ön 30 óra. Etanolból átkristályosítva 103—106°-on olvad. b) Az N,N-dibenzil-N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(4--hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-etil]-2,2'-'(p-fenilén)-bisz-(etilamin) az 1. példa b) pontjával analóg módon készül 37,1 g a) szakaszban leírt termék 9,2 g lítiumalumíniumhidriddel 500 ml tetrahidrofuránban történő redukciójával. A sárgás gyantát tisztítás nélkül dolgozzuk fel. 6. példa N,N'-Bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3--hidroximetil-fenil)-etil]-2,2'-(o-fenilén)-bisz-(etilamin) 15,6 g N,N'-dibenzil-N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(4--hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-etil]-2,2'-(o-fenilén)-bisz-(etilamin)-t 250 ml etanolban oldunk, és 2,3 g palládium-szén hozzáadása után 50°-on és 4 att hidrogénnyomáson 8 órán át hidrogénezünk. A katalizátort kiszűrjük, a szüredéket bepároljuk, és a visszamaradt cím szerinti vegyületet etilacetátban dörzsölve kristályosítjuk. Olvadáspontja 67-70°. A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: a) N,N'-Dibenzil-N,N'-bisz-(3-karbetoxi-4-hidroxi-fenacil)-2,2'-(o-fenilén)-bisz-(etilamin) készül az 1. példa a) pontjával analóg módon 48,7 g 3-karbetoxi-4-hidroxi-fenacilbromidból és 58,5 g N,N'-dibenzil-l,2-bisz-(2-amino-etil)-benzolból 250 ml metiletilketonban. A reakcióidő 60°-on 3 óra. A terméket etanolos hidrogénkloriddal dihidrokloridjává alakíthatjuk. Etanol-éter elegyből átkristályosítva 204-205°-on olvad. 4
