167045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz [(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)- etanol]-diamin-származékok előállítására
9 167045 10 b) Az N,N ,-dibenzil-N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(4--hi-droxi-3-hidroxim etil-fenil)-etil]-2,2 '-(o-fenilén)-bisz-(etilamin) az 1. példa b) pontjával analóg módon készül 55,2g a) pontban leírt terméknek 13,7 g lítiumalumíniumhidriddel 700 ml tetrahidrofuránban végzett redukciójával. A sárgás gyanta elég tiszta a további feldolgozásra. Naftalin-l,5-diszulfonsawal előállítható a vegyület naftalin-l,5-diszulfonátja. Ez etanolból átkristályosítva 250° felett olvad (bomlik). 7. példa N,N'-Bisz-[2-hidroxi-2-(4-rűdroxi-3-hidroxi-metil-fenil)-etil]-2,2'-(m-fenilén)-bisz-(etilamin)-oxalát 15,8 g N,N'-dibenzil-N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(4--hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-etil]-2,2'-(m-fenilén)-bisz-(etilamin)-t 350 ml etanolban oldunk, és 2,5 g palládiumszén hozzáadása után 50°-on 4 att hidrogénnyomáson 6 órán át hidrogénezzük. Ezután a katalizátort kiszűrjük, és a szüredéket bepároljuk. A maradékhoz etanolos oxálsav oldatot adunk. Az oxalát etanolból, illetve etanol-éter elegyből két alakban kristályosodik, az egyik a cím szerinti vegyület racemátjának, a másik a mezo-alakjának felel meg. Olvadáspontjuk 150°, illetve 130-131° (bomlás közben). A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: a) N,N'-Dibenzil-N,N'-bisz-(3-karbetoxi-4-hidroxi-fenacil)-2,2'-(m-fenilén)-bisz-(etilamin) készül az 1. példa a) ponjával analóg módon 48,7 g 3-karhetoxi-4-hidroxi-fenacilbromidból és 58,5 g N,N'-dibenzil-1,3-bisz-(2-amino-etil)-benzolból 250 ml metiletilketonban. Az olajként kiváló nyers terméket közvetlenül feldolgozzuk. b) Az N,N'-dibenzil-N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(4--hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-etil]-2,2'-(m-fenilén)-bisz-(etilamin) az 1. példa b) pontjával analóg módon készül 55,2 g a) pontban leírt terméknek 13,7 g lítiumalumíniumhidriddel 700 ml tetrahidrofuránban való redukciójával. A termék sárgás gyantaként válik ki, és elég tiszta a további feldolgozáshoz. 8. példa N,N'-Bisz-[2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxietil]-pentametiléndiamin 3,6 g 2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-etilamin és 1,0 g glutárdialdehid 50%-os vizes oldatát 100 ml etanolban palládiumszén jelenlétében 50°-on és 5 att hidrogénnyomáson hidrogénezzük. A gázfelvétel befejeztekor a reakciókeveréket lehűtjük, a katalizátort kiszűrjük, és a szüredéket bepároljuk. A visszamaradt cím szerinti vegyületet átalakítjuk a naftalin-l,5-diszulfonátjává. Ez etanolból átkristályosítva 300° fölött bomlás közben olvad. 9. példa N,N'-Bisz-[2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil-2-hidroxi-etil]-hexametiléndiamin 5 18,0 g 2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-etilamint és 5,7 g adipindialdehidet 500 ml etanolban a 8. példával analóg módon redukálunk. A kapott cím szerinti vegyületet dihidrokloriddá 10 átalakítva kristályosítjuk. Etanol-éter elegyből átkristályosítva 350° felett olvad bomlás közben. 10. példa 15 N,N'-Bisz-[2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-etil]-2,2'-(p-fenilén)-bisz-(etilamin) 18,0 g 2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-20 -etilamint és 8,1 g p-fenilén-bisz-(acetaldehidet) 750 ml etanolban a 8. példa szerint redukálunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja etanolból átkristályosítva 152-154°. 25 11. példa N,N'-Bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-hidroxi-metil-fenil)-etil]-2,2'-(p-fenilén)-bisz-(etilamin) 30 3,6 g 2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-etilamint és 1,6 g p-fenilén-bisz-(acetaldehid)-et 100 ml etanolban szobahőmérsékleten 30 percig keverünk. Ezután részletekben 0,8 g nátriumbór-35 hidridet adunk hozzá, és még 1 óra hosszat keverjük. Ezután az etanolt ledesztilláljuk, a maradékot híg sósavban oldjuk, és a' nem bázisos anyag eltávolítására éterrel extraháljuk. A vizes fázis pH-ját nátriumhidrogénkarbonáttal 8-ra állít-40 juk be, és izobutanollal extraháljuk. A kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradt cím szerinti vegyület etanolból átkristályosítva 152-154°-on olvad. 45 12. példa N,N'-Bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-hidroxi-metil-fenil)-etil]-2,2'<o-fenilén)-bisz-(etilamin) 50 18,0 g 2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxi--etilamint és 8,1 g o-fenilén-bisz-(acetaldehid)-et 750 ml etanolban a 8. példa szerint redukálunk. A nyers cím szerinti vegyület etilacetátban dör-55 zsölve kristályossá válik. Olvadáspontja 67-70°. 13. példa 60 N,N'-Bisz-[2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-etil]-hexametiléndiamin 9,0 g N,N'-bisz-[2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-etil]-adipinsavdiamid 300 ml tetra-65 hidrofuránnal készült oldatát 5 órán át vissza-5
