166922. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkeniloxi- és alkeniltio-benzol- és -benzodioxol-származékok előállítására
166922 9 10 Példa Vegyület Összetétel %ban Kiindulási összegMolekulan?? számított vegyület előképlet súly llD ' talált állítási péld-C H S dája C17 H 24 0 4 292,4 1,5128 69,8 69,0 8,3 8,7 64. C17 H 24 0 4 292,4 1,5124 69,8 69,3 8,3 8,0 67. C16 H 22 0 3 S 294,4 1,5481 65,4 65,8 7,5 7,8 10,9 11,0 68. Ci9 H 26 0 4 318,4 1,5310 71,7 71,9 8,2 8,4 70. ^19^2804 320,4 1,5114 71,2 71,5 8,8 8,9 66. Ci8 H 26 0 4 306,4 1,5153 70,6 70,7 8,6 8,9 64. Qw^V^ 306,4 1,5143 70,6 70,9 8,6 8,9 67. C17 H 24 0 3 S 308,4 1,5461 66,2 66,1 7,8 8,1 10,4 10,5 68. ^lsB-28^3 304,4 1,5214 75,0 75,0 9,3 9,4 66. C20 H 28 O 4 332,4 1,5299 72,3 72,7 8,5 8,8 70. C2iH 32 0 3 332,5 1,5154 75,9 76,4 9,7 9,8 66. C21 H 32°4 348,5 1,5037 72,4 72,6 9,3 9,5 66. C18 H 24 0 4 304,4 1,5301 71,0 71,3 7,9 8,1 71. C18 H2 6 0 4 306,4 1,5118 70,6 70,9 8,6 8,6 73. ^m^iePi 306,4 1,5080 70,6 70,5 8,6 8,9 72. C15H20O4 264,3 1,5240 68,2 68,3 7,6 7,5 75. C17 H 24 0 4 292,4 1,5142 69,8 69,1 8,3 8,3 74. C21 H 30°4 346,5 1,5160 72,8 73,0 8,7 9,0 77. ci8H 26 0 3 290,4 1,5263 74,4 74,4 9,0 8,9 76. 5. 5-(3-etil-5-izopropoxi-2-penteniloxi)-1,3 -ben zodioxol 6. 5- (5-terc-butoxi-3-metil-2-pentenüoxi)-1,3 -benzodioxol 7. 5-(5-izopropiltio-3-metil-2-penteniloxi)-1,3-benzodioxol 8. 5-(5-ciklohexiloxi-3-metil-2-2-penteniloxi)-1,3 -benzodioxol 9. 4-(3-etil-5-szek.-butoxi-2-penteniloxi)-benzoesav-metilészter 10. 4-(3-etil-5-izopi'opoxi-2-penteniloxi)-benzoesav-metilészter 11. 4- (5-terc-butoxi- 3-metil-2-penteniloxi)-benzoesav-metilészter 12. 4-(5-izopropiltio-3-metil-2-penteniloxi)-benzoesav-metilészter 13. 4'-(3-etil-5-szek-butoxi-2-penteniloxi)-acetofenon 14. 4-(5-eiklohexiloxi-3-metil-2-penteniloxi)-benzoesav-metilészter 15. 4'-(3-etil-5-szek-butoxi-2-penteniloxi)-butirofenon 16. 4-(3-etil-5-szek-butoxi-2-penteniloxi)-benzoesav-izopropilészter 17. 5-(5-ciklopentiloxi-3-metil-2-penteniloxi)-1,3-benzodioxol 18. 5-(3-metil-5-(3-pentiloxi)-2-pentenüoxi)-1,3 -benzodioxol 19. 5- [3-metil-5-(2-pentiloxi)-2-penteniloxi]-1,3-benzodioxol 20. 5-(5-etoxi-3-metil-2-penteniloxi)-1,3-benzodioxol 21. 5-(5-n-butoxi-3-metil-2-penteniloxi)-1,3 -benzodioxol 22. 5- [3-metil-5-(6-metil-5-heptén-2-iloxi)-2-penteniloxi]-l, 3-benzodioxol 23. 4'(5-etoxi-3,5-dimetil-2-hexeniloxi)-aeetofenon A használt VIII általános képletű kiindulási vegyület. 24. példa 50 5-(5-Izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-l,3--benzodioxol [a) el járás változat] 4,1 g (0,03 mól) 3,4-metiléndioxifenolnak és 6,2 g 55 (0,035 mól) l-klór-5-izopropoxi-3-metil-2-penténnek 100 ml 1,2-cHmetoxietánnal készült oldatához hozzáadunk 1,7 g (0,03 mól) porított káliumhidroxidot. A keveréket 18 óra hosszat 60 °C-on keverjük, majd szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A 60 maradékot éterben oldjuk, 5%-os nátriumhidroxid oldattal, majd telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradó 5-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-l,3-benzodioxolt kromatografálással kovasav- 65 gélen hexán és etilacetát 9:1 arányú elegyével tisztítjuk. Kromatográfiásan egységes színtelen olajat kapunk, amely kázkromatogramja és NMR spektruma alapján 30% 2-cisz- és 70% 2-transz-vegyület keverékéből áll. nTM = 1,5167 Összetétel: C16 H aa 0 4 (278,3) számított: C69,0, H7,9% talált: C68,5, H7,9% A 24. példában leírtakkal analóg módon eljárva, de a következő táblázatban megadott III általános képletű kiindulási vegyületek felhasználásával a következő I általános képletű hatóanyagokat állítjuk elő: 5
