166922. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkeniloxi- és alkeniltio-benzol- és -benzodioxol-származékok előállítására
166922 11 12 Példa Vegyület 25. 2-(5-izopropoxi-3-metü-2-penteniltio)-benzoesav-metilészter 26. 3-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-brómbenzol 27. 4-(ö-izopropoxi-3-metil-2-penteniltio)-klórbenzol 28. 4-(5-izopropoxi-3-metil- 2 - penteniloxi- anizol 29. 4-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-tio anizol 30. 4-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxil)-etilbenzol 31. 4-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-nitrobenzol 32. 4-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-l,3--diklórbenzol Összetétel %-ban III általános ÖsszegMolekuni? C H számított képlet kiinképlet lasúly "D talált dulási veBr Cl N S gyülete C17 H 24 0 3 S 308,4 1,5492 66,2 66,9 7,8 7,9 — — — 10,4 10,4 2-merkapto-benzoesav-metilészter C16 H 2l BrO, 313,2 1,5138 57,5 6,8 25,5 — — — 3-brómfenol 58,1 7,0 25,1 — — — C15 H 21 C10S 284,8 1,5332 63,3 7,4 — 12,4 — 11,3 4-klórfenol 63,1 7,6 — 13,0 — 10,6 C16 H 2( ,0 3 264,4 1,5050 72,7 9,2 — — — — 4-metoxi-72,3 9,5 — — — — fenol C16 H 24 0 2 S 280,4 1,5329 68,5 8,6 — — — 11,4 4-(metiltio)-68,0 8,6 — — — 10,9 -fenol C17 H 26°2 262,4 1,4992 77,8 10,0 77,5 10,7 — — — — C15 H 21 N0 4 279,3 1,5335 64,5 7,6 — — 5,0 — 4-nitrofenol 64,4 7,7 ' — — 4,8 — Cló H 20 C l2°2 303,2 1,5244 59,4 6,6 — 23,4 — — 2,4-diklór-59,4 6,6 — 23,6 — — fenol 33. példa 5-(6-Etoxi-3-metil-2-hexeniloxi)-l,3-benzodioxol [a) eljárásváltozat] 1,38 g (0,01 mól) 3,4-etiléndioxi-fenolnak és 0,56 g (0,01 mól) káliumhidroxidnak 50 ml 1,2-dimetoxietánnal készült oldatához 5 °C-on keverés közben hozzáadunk 2,21 g (0,01 mól) 6-etoxi-l-bróm-3-metil-2-hexént. Két óra hosszat 5°C-on, majd 60 óra hosszát 20—25 °C-on keverjük, ezután szűrjük, és a szüredéket csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, vízzel mossuk nátriumszulfáttal szárítjuk, ós az étert ledesztilláljuk. A maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 9:1 arányú elegye vei kromatografálva az 5-(6-etoxi-3-metü-2-hexenüoxi)-l,3-benzodioxolt színtelen olaj alakjában kapjuk, np = 1,5192. Összetétel: C16 H 22 O d (278,3) számított: C 69,0, H 8,0% talált: 0 68,9, H 8,1% A 33. példában leírtakkal analóg módon eljárva, de 3,4-metiléndioxi-fenol helyett 4-hidroxi-benzoesav-metilésztert használva állítjuk elő a következő I általános képletű hatóanyagot. 34. példa 4-(6-Etoxi-3-metil-2-hexeniloxi)-benzoesav-metil-észter n?° = 1,5202 *D C17 H 24 0 4 (292,4) Összetétel: számított: C 69,8, H 8,3% talált: C69,5, H 8,2% 30 35 40 45 50 55 60 35. példa 4'-(6-Etoxi-3-metil-2-hexeniloxi)-auetofenon n2 r A 33. példában leírtakkal analóg módon eljárva, de 3,4-metiléndioxi-fenol helyett p-hidroxi-acetofenont használva állítjuk elő a következő I általános képletű hatóanyagot. 65 ig» = 1,5266 CÄO3 (276,4) Összetétel számított: C 73,97 H 8,8% talált: C73,5, H 8,8% 36. példa 5-(4-Izobutoxi-2-metil-2-buteniloxi)-l,3-benzodioxol [a) eljárásváltozat] 1,38 g (0,01 mól) 3,4-metilóndioxi-fenolhoz és 0,56 g (0,01 mól) káliumhidroxidhoz 40 ml 1,2--dimetoxietánban 0 °C-on 5 perc alatt hozzáadunk 2,21 g (0,01 mól) ,l-bróm-4-izobutoxi-2-metil-2-butént. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten való 24 órás keverés után szűrjük, ós az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot éterben oldjuk, telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kromatografálással kovasavgélen hexán és etilacetát 9:1 arányú elegye vei tisztítjuk. 5-(4-Izopropoxi-2-metil-2-buteniloxi)-l,3-benzodioxolt kapunk színtelen olaj alakjában. nD ° = 1,5150. Összetétel: C16 H 22 0 4 (278,3) számított: C 69,0, H 8,0% talált: C69,0, H8,3% 37. példa 5-(6-Izopropoxi-4-metil-3-hexeniloxi)-l,3-benzo-dioxol [a) eljárásváltozat] 4,0 g (0,017 mól) l-bróm-6-izopropoxi-4-metil-3--hexénnek és 2,35 g (0,017 mól) 3,4-metiléndioxifenolnak 120 ml acetonnal készült oldatához hozzáadunk 2,35 g (0,017 mól) káliumkarbonátot és 50 mg káliumjodidot. A szuszpenziót 20 óráig visszafolyatással forraljuk, ezután szűrjük, és vákuumban az 6
