166922. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkeniloxi- és alkeniltio-benzol- és -benzodioxol-származékok előállítására
166822 27 C9 H 18 0 2 (158,2) 28 H 11,5, 0 20,2% H 11,3, 0 19,3% Összetétel számított: C 68,3, talált: C67,2, 96. példa 5-Izopropoxi-2-pentén- 1-tiol 8,1g (0,05 mól) l-klór-5-izopropoxi-2-pentén, 3,8 g (0,05 mól) tiokarbamid ós 5 ml víz keverékét 35 perc alatt 98 °C-ra melegítjük, és 30 percig ezen a hőmérsékleten keverjük. A majdnem homogén reakció -keveréket 60 °C-ra lehűtjük, és ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 10 ml (0,05 mól) 5 n nátriumhidroxid oldatot. Keverés közben az ismét heterogén keveréket 100 °C-ra melegítj ük, 5 perc múlva lehűtjük, és vízbe öntjük. A reakciókeveréket éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátrium szulfáton szárítjuk, és az étert elpárologtatjuk. A maradékot 16 Torr nyomáson frakcionáltan desztillálva az 5-izopropoxi-2-pentén-l-tiolt gázkromatográfiásán egységes, rossz szagú olaj alakjában kapjuk. Forráspontja 16 Torr nyomáson 87—89 °C. n£° = 1,4696. Összetétel: C8 H í6 SO (160,3) számított: C60,0, H 10,1, S 20,0, 0 10,0% talált: C60,l, H 10,1, S 18,7, 0 10,9% Szabadalmi igényfontok 1. Eljárás az I általános képletű szubsztituált alkeniloxi- és alkeniltiobenzol- és benzodioxol-származékok előállítására — ebben a képletben Art egy [A] vagy [C] általános képletű aromás csoportot jelent (ezekben a képletekben Q hidrogénatomot, W kevés szénatomos alkilcsoportot vagy halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot, ós Z 1—4 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 2—4 szónatomos alkeniloxi-, formil-, 2—5 szénatomos alkilkarbonil-, 2—5 szónatomos alkoxikarbonil-, monovagy di-(l—4 szénatomos)-alkilkarbamoil-, 2—5 szénatomos alkoxi-metilén- vagy 1—4 szénatomos alkiltiocsoportot vagy halogénatomot vagy ciano- vagy nitrocsoportot jelent, és R10 és R u hidrogénatomot' vagy • 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, és n, valamint p értéke 1 vagy 2, és q értéke 0 vagy 1, és m és r értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, azzal a megszorítással, hogy n-(-m-|-r = 5), ós Rj egyenes vagy adott esetben elágazó szénláncú 1—ll szénatomos alkilcsoportot, egyenes vagy elágazó szénláncú, egyszer vagy többször telítetlen, 3—11 szónatomos szénhidrogóncsoportot 4—7 szénatomos cikloalkil- vagy cikloalkenilcsoportot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 4—7 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy fenilcsoportot vagy Ar2 általános képletű csoportot jelent (ebben a képletben Ar2 jelentése azonos A^ fenti jelentésével, és Ar3 és Ar 2 azonosak vagy különbözőek lehetnek), és R2 és R 3 hidrogénatomot vagy 1—5 szénatomos alkilcsoportot vagy 2—5 szénatomos alkenilcsoportot, R4 , R 5 , R 6 , R 7 , R g és R 9 hidrogénatomot vagy 1—5 szénatomos alkilcsoportot vagy 2—5 szén-5 atomos alkenilcsoportot jelentenek és Y kén- vagy oxigénatomot, X kén- vagy oxigénatomot vagy —OCH 2— vagy ;SCH2 — képletű csoportot jelent, s, v, w értéke 0 vagy 1, ós 10 z értéke 1, 2 vagy 3 — azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rx—R 9 , Y, s, v, w és z a fent megadott 15 jelentésűek, ós Hal klór- vagy brómatomot jelent — savmegkötőszer jelenlétében egy III általános képletű vegyülettel — ebben a képletben Arx ésX a fenti jelentésűek — reagáltatunk, vagy b) ha az I általános képletben v-fw = 0 vagy 2, 20 és z = 1, vagy ha v+ w = 1, akkor R6 és R 7 , illetve R8 és R 9 hidrogénatomtól eltérő jelentésűek, egy IV általános képletű vegyületet — ebben a képletben R2—R 9 , X, Ar1; és v és w a fenti jelentésűek azzal a megszorítássál, hogy v+w = 0 vagy 2 ós z = 1, 25 vagy ha v+w = 1, akkor R6 és R 7 , illetve R 8 és R 9 hidrogénatomtól eltérő jelentésűek, és Hal klórvagy brómatomot jelent — egy V általános képletű alkoholáttal vagy tioalkoholáttal reagáltatunk — ebben a képletben Rx, Y és s a fenti jelentésűek, és 30 Me nátrium- vagy káliumatomot jelent — vagy c) ha az I általános képletben X oxigénatomot jelent, akkor egy VI általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rx —R 9 , Y, s, v, w és z a fent megadott jelentésűek — diciklohexilkarbodjimid 35 kondenzálószer jelenlétében egy Illb általános képletű vegyülettel kondenzálunk — ebben a képletben Arj a fenti jelentésű — vagy d) ha az I általános képletben X —OCH2— vagy —SCH2 — képletű csoportot jelent, akkor egy VI, 40 illetve Via általánox képletű vegyületet — ebben a két képletben Rx —R 9 , Y, s, v, w és z a fenti jelentésűek — savmegkötőszer jelenlétében egy VII általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ebben a képletben AT1 a fenti jelentésű, és Hal klór- vagy 45 brómatomot jelent —. (Elsőbbsége: 1971. december 13.) 2. Az 1. igénypont a) eljárásváltozatának foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a II általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rx—R 9 , 50 Y, s, v, w és z az 1. igénypont tárgyi körében megadott jelentésűek — savmegkötőszer jelenlétében egy Illa általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — ebben a képletben Ar, és X az 1. igénypont tárgyi körében megadott jelentésűek, és Me nátrium 55 vagy káliumatomot jelent. —. (Elsőbbsége: 1971. december 13.) 3. Az 1. igénypont c) eljárásváltozatának foganatosítási módja azzal jellemezve, Hogy a reakciót oldószer nélkül 100 és 110 °C közötti hőmérsékleten 60 végezzük. (Elsőbbsége: 1971. október 6.) 4. Az 1. igénypont a) eljárás változatának foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében 65 Arx egy [Ar] vagy [G] általános képletű aromás 14
