166922. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkeniloxi- és alkeniltio-benzol- és -benzodioxol-származékok előállítására
166922 3 4 R8 és R g hidrogénatomtól eltérő jelentésű, egy IV általános képletű vegyületet — ebben a képletben R2 , ~&3> R4) R-5> 1^6' ^7' -^8' -^9' X, -^ri és v és w a fenti jelentésűek azzal a megszorítással, hogy v+w = 0 vagy 2 és z = 1, vagy ha v+ w = 1, akkor R6 és R 7 , illetve R8 és R 9 hidrogénatomtól eltérő jelentésűek, és Hal klór- vagy brómatomot jelent — egy V általános képletű alkoholáttal vagy tioalkoholáttal reagáltatunk — ebben a képletben R1; Y és S a fenti jelentésűek, és Me nátrium- vagy káliumatomot jelent — vagy c) ha az I általános képletben X oxigénatomot jelent, akkor egy VI általános képletű vegyületet — ebben a képletben R1; R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R9 , Y, s, v, w és z a fenti jelentésűek — diciklohexilkarbodiimid kondenzálószer jelenlétében egy Illb általános képletű vegyülettel kondenzálunk — ebben a képletben Arx a fenti jelentésű — vagy d) ha az I általános képletben X —OCH2— vagy —SCH2 — képletű csoportot jelent, akkor egy VI, illetve Via általános képletű vegyületet — ebben a két képletben R1; R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , Y, s, v, w és z a fenti jelentésűek — savmegkötőszer jelenlétében egy VII általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ebben a képletben Arx a fenti jelentésű, és Hal klór- vagy brómatomot jelent —. az a) eljárásváltozatot a következő módon végezhetjük: A III általános képletű vegyületet alkalas oldószerben, például szénhidrogénben, mint a benzol, éterben, mint a dioxán, 1,2-dimetoxietán, dietilénglikol-dimetiléter, alkoholban, mint az etanol, terc-butanol, ketonban, mint az aceton, nitrilben, mint az acetonitril, savamidban, mint dimetilformamid, vagy alkalmas oldószerelegyben egy savmegkötőszer, például nátriumhidroxid, káliumhidroxid, nátriumkarbonát, káliumkarbonát, káliumterc-butoxid jelenlétében, előnyösen 0 és körülbelül 100 °C között reagáltatjuk egy II általános képletű vegyülettel. Adott esetben a reakciókeverékhez katalitikus mennyiségű káliumjodidot is adhatunk. Olyan I általános képletű vegyületek előállításánál, amelyek képletében z értéke 2, elkerüljük azokat a reakciókörülményeket, amelyek ^-elimináláshoz vezetnek, például nátrium- vagy káliumhidroxxid, és például dimetilformamid oldószer használatát. A III általános képletű vegyület helyett savak -ceptor jelenlétében egy Illa általános képletű vegyületet — ebben a képletben Arx és X a fenti jelentésűek, és Me nátrium- vagy káliumatomot jelent — is reagáltathatunk egy II általános képletű vegyülettel a találmány szerinti I általános képletű hatóanyag előállítására. A reakciótermék feldolgozását ismert módon végezzük. A b) el járás változatot a következő módon végezhetjük: A IV általános képletű vegyületet alkalmas reakcióközegben, például éterben, mint a dioxán, 1,2-dimetoxietán, dietilénglikol-dimetiléter, szénhidrogénben, mint a benzol, vagy ha az V általános képletben Y oxigénatomot jelent, akkor az R1(CH 2 ) s OH képletű megfelelő alkoholban, vagy ha az V általános képletben Y kénatomot jelent, akkor az Ej (CH2 ) S SH képletű megfelelő merkaptánban meghatározott ideig, például 3—15 óra hosszat, előnyösen szobahőmérséklet és kb. 100 °C között reagáltatjuk egy V általános képletű vegyülettel. 5 A reakciótermék feldolgozását ismert módon végezzük. A c) eljárásváltozatot a következő módon hajthatjuk végre: A VI általános képletű vegyületet a Illb általános 10 képletű vegyülettel együtt alkalmas iners oldószerben szobahőmérsékleten, előnyösen azonban oldószer nélkül és melegítés közben, például 100—110 °C-on meghatározott ideig, például 18—24 óra hosszat diciklohexilkarbodiimid kondenzálószer jelenlété-15 ben reagáltatjuk. A d) eljárásváltozatot a következőképpen végezhetjük : A VI, illetve Via általános képletű vegyületet alkalmas oldószerben, például szénhidrogénben, 20 mint a benzol, éterben, mint az 1,2-dimetoxietán, alkoholban, mint az etanol, terc-butanol, ketonban, mint az aceton, nitrilben, mint az acetonitril, savamidban, mint a dimetilformamid vagy alkalmas oldószer-keverékben savmegkötőszer, például nát-25 riumhidroxid, kálíumhidroxid jelenlétében 20 és kb. 100 °C között reagáltatjuk a VII általános képletű vegyülettel. A reakciótermék feldolgozását ismert módon végezzük. A VI, illetve Via általános képletű vegyület 30 helyett savmegkötőszer jelenlétében a megfelelő alkálialkoholátot, illetve tioalkoholátot alkalmas oldószerben, például benzolban, terc-butanolban, 1,2-dimetoxietánban, dimetilformamidban reagáltathatjuk a VII általános képletű vegyülettel. A fel-35 dolgozást ismert módon végezzük. Az I általános képletű hatóanyagok színtelen olajok vagy kristályok, amelyek szokott módon jellemezhetők. A találmány szerinti I általános képletű ható-40 anyagok közül például a következőket nevezzük meg: 4-(3-etil-5-izopropoxi-2-pentaniloxi)-benzaldehid, 5-(3-etil-5-szek-butoxi-2-penteniloxi)-l,3-benzo-dioxol, 5-(3-etil-5-izopropoxi-2-penteniloxi)-l,3-benzodio-45 xol, 5-(5-terc-butoxi-3-metil-3-penteniloxi)-l,3-benzodioxol, 5-(5-izopropiltio-3-metil-2-pentenüoxi)-l,3-benzo-dioxol, 50 4-(3-etil-5-izopropoxi-2-penteniloxi)-benzoesavmetilészter, S-(5-ciklohexiloxi-3-Hietil-2-penteniloxi)-l,3-benzodioxol, 4-(3-etil-5-szek-butoxi-2-penteniloxi)-benzoesav-55 metilészter, 4-(izopropiltio-3-metil-2-penteniloxi)-benzoesav-metilészter, 4'-(3-etil-5-szek-butoxi-2-penteniloxi)-acetofenon, 4'-(3-etil-5-szek-butoxi-2-penteniloxi)-butirofenon, 60 4-(3-etil-5-szek-butoxi-2-penteniloxi)-benzoesav-izopropilészter, 5-(5-ciklopentiloxi-3-metil-2-penteniloxi)-l,3--benzodioxol, 5-[3-metil-5-(3-pentiloxi)-2-penteniloxi]-l,3-ben-65 zodioxol, 2
