166922. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkeniloxi- és alkeniltio-benzol- és -benzodioxol-származékok előállítására
5 166922 6 5-[3-metil-5-(2-pentiloxi)-2-penteniloxiJ-l,3-benzodioxol, 5-[(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-metil]-l,3--benzodioxol, 5-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-l,3--benzodioxol, 3-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-brómbenzol, 4-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniltio)-klórbenzol, 4-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-anizol, 4-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-tioanizol, 4-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-nitrobenzol, 4-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-etilbenzol, 5-(5-etoxi-3-metil-2-penteniloxi)-l,3-benzodioxol, 5-(5-n-butoxi-3-metil-2-penteniloxi)-l,3-benzodioxol, 5-(6-etoxi-3-metil-2-hexeniloxi)-l,3-benzodioxol, 4-(6-etoxi-3-metil-2-hexeniloxi)-benzoesav-metilészter, 4'-(6-etoxi-3-metil-2-hexeniloxi)-acetofenon, 5-(4-izobutoxi-2-metil-2-buteniloxi)-l,3--benzodioxol, 5-(6-izopropoxi-4-metil-3-hexeniloxi)-l,3-benzo-dioxol, 5-(5-izopropoxi-2-penteniloxi)-l,3-benzodioxol, 4[(5-izopropoxi-2-penteniltio)-metil]-klórbenzol, 5-(4-izobutoxi-3-metil-2-buteniloxi)-l,3-benzodio-xol, 5-(4-n-butoxi-3-metil-2-buteniloxi)-l,3-benzodioxol, 4'-(4-izobutoxi-3-metil-2-buteniloxi)-acetofenon, 5-[(4-izobutoxi-3-metil-2-buteniIoxi)-metil]-l,3--benzodioxol, 5-(4-izobutiltio-3-meti]-2-buteniloxi)-l,3-benzodioxol, 4-(4-izobutiltio-3-metil-2-buteniloxi)-benzoesav-metil észter, 4-(4-izobutoxi-3-metil-2-buteniloxi)-benzoesav-metilészter, 5-(4-izobutoxi-2-buteniloxi)-l,3-benzodioxol, 5-[(4-izobutoxi-2-buteniloxi)-metil]-l,3--benzodioxol, 5-(7-izopropoxi-5-metil-4-hepteniloxi)-l,3-benzodioxol, 5-[3-metil-5-(6-metil-5-hepten-2-iloxi)-2-penteniloxi ] -1,3-benzodioxol, l,4-bisz-(l,3-benzodioxol-5-iloxi)-2-metil-2-butón, l,4-bisz-(piperoniloxi)-2-metil-2-butén, 5-[(5-etoxi-3,5-dimetil-2-hexeniloxi)-metil]-l,3--benzodioxol, 4'-(5-etoxi-3,5-dimetil-2-hexeniloxi)-acetofenon, és 4-(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-l,3--diklórbenzol. A II általános képletű kiindulási vegyületeket a következő eljárásokkal állíthatjuk elő: <x) Ha a II általános képletű vegyületben a z értéke 1, akkor egy VIII általános képletű vegyületet — ebben a képletben ~RV R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , Rg , R 9 és Y, továbbá s, v és w a fenti jelentésűek — hidrogénbromiddal, tionilhalogenidekkel, alkalmas foszforhalogenidekkel, savmegkötőszer jelenlétében vagy más alkalmas halogenid-átvivő szerekkel reagáltatunk, és adott esetben a II általános képletű vegyület tiszta alakban való előállítását mellőzhetjük. A VIII általános képletű vegyületet például egy IX általános képletű vegyületnek — ebben a képletben Rp R2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 és Y, valamint s, v és w a fenti jelentésűek — egy X általános képletű vegyülettel — ebben a képletben R3 a fenti jelentésű, és Mt —MgCl, —MgBr-csoportot vagy 5 litiumatomot jelent szerves fémkötésben — alkalmas oldószerben, például tetrahidrofuránban való reakciójával, majd a keletkező magnézium- vagy lítiumvegyületnek ismert módon végzett hidrolízisével állítjuk elő. 10 A IX és X általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon előállíthatók. ß) Olyan II általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Y oxigénatomot és Hal klóratomot jelent, ós z és v értéke 1 és w értéke 15 0, egy XI általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rl5 R 4 , R 5 és s a fenti jelentésűek — egy XII általános képletű vegyülettel — ebben a képletben R2, R 3 , R 6 és R 7 a fenti jelentésűek — adott esetben alkalmas katalizátor, például vízmentes 20 cinkklorid jelenlétében reagáltatunk. y) Olyan II általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében z értéke 1 vagy 3, egy VI általános képletű vegyületet — ebben a képletben z értéke 1, illetve 3 — hidrogénbromiddal, 25 tionilhalogenidekkel, alkalmas foszforhalogenidekkel savmegkötőszer jelenlétében vagy más alkalmas halogenid-átvivő szerekkel reagáltatunk. A IV általános képletű vegyületeket, amelyek képletében z értéke 1, például egy XIII általános 30 képletű vegyületnek — ebben a képletben R2 , R 3 , R9 , v és w a fenti jelentésűek, és Hal klór- vagy brómatomot jelent — egy III általános képletű vegyülettel savmegkötőszer jelenlétében vagy adott esetben egy Illa általános képletű 35 vegyülettel való reakciójával állítjuk elő. d) Olyan II általános képletű vegyületeket, amelyek képletében v és w értéke 0, és R4 ós R 5 hidrogénatomot jelent, például úgy állíthatunk elő, hogy egy XIII általános képletű vegyületet — ebben 40 a képletben R4 , R 5 , R 6 , R 7 , R g és R 9 hidrogénatomot jelent, és v és w értéke 0 vagy 1, és Hal klór- vagy brómatomot jelent — egy V általános képletű vegyülettel reagáltatunk. s) Olyan II általános képletű vegyületeket, ame-45 lyek képletében z értéke 2, és Hal klór- vagy brómatomot jelent, például úgy állíthatunk elő, hogy egy XIV általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rp R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 és Y, valamint s, v és w a fenti jelentésűek — tömény sósav-50 val, illetve kb. 48%-os hidrogénbromiddal reagáltatunk. A XIV általános képletű vegyületeket például egy IX általános képletű vegyületnek egy XV általános képletű Grignard-vegyülettel — ebben a kép-55 létben R3 a fenti jelentésű — való reakciójával, majd a magnéziumvegyület ismert módon végzett hidrolízisével állítjuk elő. A VI általános képletű vegyületeket ebben a képletben z értéke 3 — például a XVI általános kép-60 létű vegyület nátriumbórhidrides redukciójával — ebben a képletben R1; R 2 , R 3 , R 4 , R s , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , Y, továbbá s, v és w a fenti jelentésűek, és z értéke 3 — állíthatjuk elő. A XVI általános képletű vegyületek előállítására 65 — ebben a képletben z értéke 3 — például egy VIII 3
