166892. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolok előállítására
166892 13 14 Példa szám Savhidrazid Nitril Végtermék Végtermék olvadáspontja, C° 16. p-szulfamoilbenzoil-hidrazin 17. 2^naftalinbarbonsav-hidrazid 18. 3,4-diklór-5-szulfamoilbenzoil-ihidrazin 19. pirazinkiarbonsiav-hidrazid 20. 2-piridileceteav4iidriazid 21. izonikotinsav-hidrazid 22. 4-pirimidinkarl bonsav-hidrazid 23. 2,4-diklór-5^szulfamoilbenzoil-hidrazin 4-cianopiridin 4-cianopiridin 4-cianopiridin 4-cianopiridin 4-cianopiridín 4-cianopirimidin 4-ciianapirimidin 4-cianopiridin 24. példa: 3-(p^klórfeneil)-5-(4-piridil)-l> 2,4-triazol 10,9 g (0,08 mól) izonilkotinoilhidnazid 250 ml metanolban készített szuszpenziójához hozzáadjuk 14 g (0,08 mól) p-klór-imidobénzoát 50 ml metanolban készített oldatát. Az adagolás után a2, elegyet 30 percen keresztül visszaf olyató hűtő alatt forraljuk, majd bepárlással addig töményítjük, amíg szilárd anyag nem válik ki az oldatból. Ezután az elegyet lehűtjük, és az aeilamiidrazom közbenső terméket szűréssel elkülönítjük. A nyíltláncú közbenső terméket ezután 15 percre 280 C° hőmérsékletre melegítjük, ismét szobahőmérsékletre hűtjük, végül a kapott terméket etanol-víz elegyből átfcristályosítjuk és szublimálással tisztítjuk. Ily módon 3-(p-kló:rf enil)-5-(4-piridil)-l ,2,4-triazolt állíthatunk elő, op.: 264,5—265,5 C°. 25. példa: N-metil-4^[3-(p-kiórfenil)-l,2,4-triazolil-5] -piridinium-jodid 1 g (0,004 mól) 3-(p-klórfenil)-5-(4-piridil)-1,2,4-triazol 25 ml dimetilformlamidban készített szuszpenziójához hozzáadunk 1,4 g (0,01 mól) metiljodidot, majd a kapott elegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítve és metanolból átkristályosítva 275 C° olvadáspontú N-metil-4^[3-(p-klórfenil)-l,2,4-triazoül-5]-piridinium-jodidot kapunk. Ha a fenti eljárásban 3-(p-klórfenil)-5-(4-piridil)-l,2,4-triazol helyett 3-(m-klórfenil)-5-(4-piridil)-l,2,4^triazolt alkalmazunk, akkor N-metil-443-(m-klórfenil)-l,2,4-triazolil-5]-piridinium-jodidot állíthatunk elő, op.: 280—281 C°. 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5-(4jpiridil)-3-(p-szulfamoilfendl)-1,2,4-triazol 301 —302 5-(4-piridil)-3-(2-naftil)-l,2,4-4riazol 289 —390 5-(4-piridil)-3-(3,4-diklór-5-szulfamoilfenil)-l,2,4-triazol 330 (botml.) 5-(4-piridil)-3-pirazinil-l,2,4-triazol 251 —252,5 5-(4-piíridil)-3-(2-pikolil)-l,2,4--triazol 190 —191 5-(4-piridil)-3-(4-pirimidinil)-l,2,4--triazol 285 —286,5 3,5-di(4^pirimidinil)-l,2,4-triazol 302 —304 5-(4-piridil)-3-(2,4-diklór-5-szulfamoilfenil)-l,2,4-triazol 297 —299 26. példa: 3,5-dipirazinil-l ,2,4-triazol 50 mg fémnátriumot hozzáadunk 1 g (0,01 mól) 2-cianopirazin 20 ml metanolban készített elegyéhez, majd a kapott oldatot 1 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután 50 ml metanolban szuszpendált 1,4 g (0,01 mól) pirazinikarbonisav-hidrazidot adunk az oldathoz, a reakcióelegyet 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet hűtve szűréssel acilamidrazon közbenső termék különíthető el. A közbenső terméket 1,5 órán keresztül 200—260 C°-on melegítve, majd lehűtve és a kapott -anyagot metanol-víz elegyben átíkristályosítva 0,8 g 3,5-dipirazinil-1,2,4-triazolt állíthatunk elő, op,: 269—270,5 C°. 27. példa: l-acetil-3,5-dipirazinil-l,2,4-triazol 0,5 g 3,5-dipirazinil-l,2,4-triazol 20 ml ecetsavanhidridben készített szuszpenzióját 17 órán keresztül gőzfürdőn melegítjük. A kapott oldatot szűrjük, bepároljuk, a párlási maradékot benzol-hexán elegyből átkristályosítjuk. Ilyen módon 250 mg l-iacetil-3,5-dipirazinil-l,2,4-triazolt kapunk, op.: 128—130 C°. 28. példa: 1 -dimetilkarbamoil-3,5-dipirazinil-l ,2,4-triazol 2,25 g (0,01 mól) 3,5-dipirazinil-l,2,4-triazol 200 ml tetrahidrofuránban készített oldatához hozzáadunk 0,42 g (0,01 mól) 57%-os nátriumhidrid^szuszpenziót. Az elegyet 1 órán ke-, resztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, lehűtjük, -majd 1 g (0,01 mól) dimetil-faarbamoilklorid 10 ml tetrahidrofuránban készített olda-7
