166839. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált imidazol-származékok előállítására
166839 13 14 30. példa Szabadalmi igénypontok 40 ml hideg száraz metanolt száraz sósavgázzal telítünk, és 1 g l-acetoxi-2-trifluormetil-6--klór-lH-imidazo(4,5-b)piridint adunk hozzá. Egy órás reakció után a vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat kb. 40%-os, 5,6-diklór-2-trifluormetil-lH-imidazo(4,5-b)piridin keletkezését mutatja. 31. példa 200 mg l-hidroxi-2-trifluormetil-4,6,7-triklór-benzimidazolt egy éjszakán át 5 ml SOCl2 -ben keverünk szobahőmérsékleten. A reakcióelegyhez ezután vizet adunk a SOCl2 -felesleg elbontására. A keletkezett fehér csapadékot elválasztjuk és petroléterből átkristályosítva 90%-os kitermeléssel 259—260 °C olvadáspontú 4,5,6,7--tetraklór-2-trifluormetil-benzimidazolt kapunk. Az észter- vagy észter-típusú kiindulási vegyületeket a hidroxilezett vegyületek általánosan ismert átalakításával állítjuk elő. Az észter- és éter-származékokat legtöbbször a megfelelő VII, általános részképletű hidroxilezett-vegyületekből állítjuk elő úgy, hogy az R2— X általános képletű halogén-vegyülettel, ahol X halogénatom, reagáltatjuk alkálifémkarbonát vagy más, hidrogénhalogenid-akceptor jelenlétében, előnyösen inert reakcióközegben. A reakció széles hőmérséklethatárok között végbemegy, előnyösen —20 és a forráspont közötti hőmérsékleten vezetjük a reakciót. A termék elkülönítését és ha szükséges, tisztítását az ismert eljárásokkal végezzük. A fenti módszer a legáltalánosabban használt, egyes vegyületek esetén mások előnyösebbek O II lehetnek. Így a—C—NH-(alacsony szénatomszámú) alkil- vagy alkenil-csoport típusú karbamátokat a megfelelő 1-hidroxilezett vegyület izocianáttal történő reagáltatásával állítjuk elő, ismert módon. Hasonlóképpen, a találmány szerinti eljárás során használt karbonsavésztereket (kivéve a karbamát észtereket) előnyösen a megfelelő karbonsavanhidrid és a megfelelő 1-hidroxilezett vegyület reagáltatásával állítjuk elő. Továbbá, a találmány szerinti eljárás során használt étereket előnyösen az 1-hidroxilezett vegyület és egy olefin vagy alkin reagáltatásával állítjuk elő. Ez különösen előnyös a tetrahidro-2-piranil- és a viniléterek előállításakor. A találmány szerinti eljárás során használt vegyületeket más szintetikus eljárásokkal is előállíthatjuk. Pl. az N,N'-karbonildiimidazollal vagy az N,N'-diciklohexil-karbodiimiddel [Reagents for Organic Synthesis, Fieser and Fieser (John Wiley and Sons, 1967) 114. és 231. oldal]. 1. Eljárás I. általános képletű kondenzált imidazolszármazékok előállítására, mely képletben A jelentése —CH-csoport vagy nitrogénatom, és R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1 vagy 2 szénatomos perfluoralkilcsoport, R3 halogénatomot, R4 nitro- vagy trifluormetilcsoportot, R5 1—4 szénatomos alkilszulfonilcsoportot, R6 pedig halogénatomot, nitro- vagy trifluormetilcsoportot jelent, m értéke 0 és 3 közötti, n értéke 0 és 2 közötti, p értéke 0 és 2 közötti egész szám, és r értéke 0 vagy 1, és Y halogénatomot, szubsztituálatlan vagy primer aminocsoportot jelent, azzal a megkötéssel, hogy ha A jelentése —CH-csoport, p értéke 0, és m, n és r összege 0 és 3 közötti érték, és ha A jelentése nitrogénatom, m, n és r értéke 0, azzal jellemezve, hogy a) olyan I. általános képletű vegyületek előállítása esetén, mely képletben A jelentése —CH-csoport, p értéke 0 és R1, R 3 , R 4 , R 5 , Y, m, n és r jelentése a fent megadott, egy olyan II. általános képletű vegyületet, melyben A jelentése —CH-csoport, p értéke 0 és R1, R 3 , R 4 , R 5 , m, n és r jelentése a fent megadott, és R2 jelentése az 1-hidroxilcsoportnak a periódusos rendszer VA oszlopa 30 és 122 közötti atomsúlyú elemének halogenidj ével, oxihalogenidjével, tiohalogenidjével, oxidjával vagy szulfidjával, vagy a kén halogenidjével, oxihalogenidjével, vagy oxidjával in situ képzett csoport, vagy 1—5 szénatomos alkil-, 3 vagy 4 szénatomos alkenil-, benzil-, 2—8 szénatomos alkanoilvagy 3 vagy 4 szénatomos alkenoilcsoport, N-metilkarbamoil- vagy N,N-dimetilkarbamoilcsoport, metilszulfonil- vagy 1—5 szénatomos alkoxikarbonilcsoport, valamely halogenid-, szulfidammónium- vagy primer szerves aminocsoportot tartalmazó nukleofil reagenssel kezelünk, vagy b) olyan I. általános képletű vegyületek előállítása esetén, mely képletben A jelentése nitrogénatom, m, n és r értéke 0 és R1, R 6 és Y, valamint p jelentése a fent megadott, egy olyan II. általános képletű vegyületet, melyben A jelentése nitrogénatom,, m, n és r értéke 0 és Rí és R6, valamint p jelentése a fent megadott, és R2 jelentése az 1-hidroxilcsoportnak a periódusos rendszer VA oszlopa 30 és 122 közötti atomsúlyú elemének halogenidjével, oxihalogenidjével, tiohalogenidjével, oxidjával vagy szulfidjával, vagy a kén halogenidjével, oxihalogenidjével, -vagy oxidjával in situ képzett csoport, vagy 1—5 szénatomos alkil-, 3 vagy 4 szénatomos alkenil-, benzil, 2—8 szénatomos alkanoilvagy 3 vagy 4 szénatomos alkenoilcsoport, N-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
