166810. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,5-dimetil-furán-3-karbonsavamidok előállítására

3 szonyítva) szerves vagy szervetlen sav, például p-toluolszulfonsav, kénsav, foszforsav, sósav, hidrogénjodid vagy hidrogénbromid, vagy savas ioncserélő gyanta jelenlétében reagáltatjuk. Savas katalizátorként használhatók teljesen általánosan az összes protont leadó vegyületek, amelyek Brönsted meghatározása szerint savnak tekinthetők; hasonlóan hatásos az összes Lewis-sav, például cinkklorid vagy alumíniumtriklorid. A reakciót —10 és +180 °C között végezhetjük. Az a-acetoxi-propionaldehidet célszerűen sztöchiometrikus mennyiségben vagy 10—15%-os feleslegben alkalmazhatjuk. A 2,5-dimetil-furán-3-karbonsavamidok előállítását nyomás nélkül vagy magasabb nyomáson inersgáz atmoszférában, például 700 att-n végezhetjük. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi példák szemléltetik: 1. példa 2,5-Dirrietü-furán-3-karbonsav-ciklohexüamid 24 sr. oc-acetoxi-propionaldehidet 36,6 sr. acetecetsavciklohexilamiddal és 1 sr. tömény kénsavval 100 sr. toluolban 3 óra hosszat 50 °C-on keverünk. Szobahőmérsékletre való hűtés után vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. 41 sr. 2,5-dimetilfurán-3-karbonsav-ciklohexilamidot kapunk. Olvadáspontja 111—113 °C. Ciklohexánból átkristályosítva olvadáspontja 114—115 °C. 2. példa 2,5-Dimetil-furán-3-karbonsav-anűid 24 sr. a-acetoxi-propionaldehid, 35,4 sr. acetecetsavanilid és 2 sr. p-toluolszulfonsav 100 sr. benzollal készült oldatát 3 óra hosszat 40 °C-on tartjuk, majd 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az 1. példában leírt módon feldolgozva 41,8 sr. 2,5-dimetil-furán-3-karbonsavanilidet kapunk. Olvadáspontja 92—93 °C. 3. p é 1 d a Nyomásálló edényben 24 sr. a-acetoxi-propionaldehidet, 36,6 sr. acetecetsavanilidet és 0,25 sr. p-toluolszulfonsavat feloldunk 300 sr. benzolban. Hidegen szénmonoxiddal 100 att nyomást állítunk elő, majd 120 °C-ra melegítjük. Ezután a nyomást 700 att-ra növeljük. A nyomást és a hőmérsékletet 6 óra hosszat állandó értéken tartjuk. Ezután nyomás alatt lehűtjük, majd lefúvatjuk. Az oldószert desztillációval eltávolítjuk, és a maradékot heptánnal extraháljuk. 28 sr. 2,5-dimetil-furán-3-karbonsavanilidet kapunk. Olvadáspontja 92—93 °C. Az 1., illetve 2. példával analóg módon állíthatók elő a megfelelő kiindulási anyagokból még a következő I általános képletű vegyületek is: 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-ciklopentilamid, op.: 90—92°; 4 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-cikloheptilamid, op.: 110—111°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-norbornilamid, op.: 133—134°; 5 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-2'-metil-ciklohexilamid, op.: 86—88°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-3'-metil-ciklohexilamid, 10 op.: 77—79 °C; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-4'-metil-ciklohexilamid, op.: 137—140°; 15 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-4'-izopropil-ciklohexilamid, op.: 94—95°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-2',4'-dimetilciklohexilamid, 20 op. 114—116°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-dodecilamid, op.: 156—157°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-l'-etinil-ciklohexilamid, 25 op.: 113—115°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-2'-trifiuormetil-ciklohexilamid, op.: 144°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-3'-trifiuormetil-30 -ciklohexilamid, op.: 123°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-4'-hidroxi-ciklohexilamid, op.: 194—196°; 35 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-4'-metoxi-ciklohexilamid, op.: 92°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-2'-metil-anilid, op.: 133—134°; 40 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-3'-metil-anilid, op.: 97,5—98,5°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-4'-metil-anüid, op.: 114—115°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-2'-etil-aniHd, 45 op.: 112—113°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-3'-etil-anilid, op.: 119—120°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-4'-etil-anilid, op.: 96—97°; 50 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-2',3'-dimetil-anilid, op.: 169—171°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-2',4'-dimetü-anilid, op.: 111—112°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-3',4'-dimetil-anilid, 55 op.: 101—102°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-2',6'-dimetil-anilid, op.: 140—141°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-3',5'-dimetil-anilid, op.: 112,5—113,5°; 60 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-2',4',6'-trimetil-anilid, op.: 145—146°; 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-3'-trifluormetil-anilid, 65 op.: 110—112°; 2