166744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-monohalogén-acilhalogenidek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. IX. 29. Amerikai Egyesült Allamok-beli elsőbbsége: 1971. IX. 30. (185449) Közzététel napja: 1974. XII. 28. (MO—846) Megjelent: 1976.XI. 30. 166744 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 53/14, 53/30 C 07 c 51/58 Feltalálók: Gash Virgil Walter vegyész, Bissing Donald Eugene vegyész, Ballwin, USA Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Monsanto Company, Missouri 63166 Amerikai Egyesült Államok Eljárás «-monohalogén-acilhalogenidek előállítására i A találmány tárgya a-monohalogén-acilhalogenidek előállítása ketének folyékony fázisú halogénezése útján. Közelebbről meghatározva, a találmány tárgya ketének halogénezése olyan oldószer vagy reakció-közeg jelenlétében, mely meggátolja vagy megelőzi polihalogén- 5 -acilhalogenidek képződését és a lehetséges legkisebbre csökkenti acilhalogenidek keletkezését. A „halogén" megnevezés itt klórt, brómot, jódot és halogén-halogenideket — így jódmonokloridot, jódmonobromidot, brómmonokloridot, stb. — jelent. 10 A ketének folyékony fázisú halogénezése jól ismert folyamat, de a reakció lefolytatásának korábban ismert módszerei jelentős mennyiségű dihalogén-acetilhalogenidekkel és polihalogénezett melléktermékekkel szenynyezett monohalogén-acetilhalogenidekhez vezettek. 15 E korábbi módszerekben alkalmazott oldószerek klórozott benzolok, nitrobenzol, széntetraklorid, klór-acetilklorid, acetilklorid, 1,2-diklóretán, acetonitril, benzonitril, nitrometán és különböző más oldószerek voltak. Mindezen oldószerek közös hibája, hogy jelen- 20 tős mennyiségű dihalogén-acetilhalogenidek képződését okozzák a kívánt monohalogén-acetilhalogenid mellett. Az előbb említett oldószerek némelyikének alkalmazása esetén még nem kívánt trihalogén-acetilhalogenidek is keletkeznek. A dihalogén-származékok- 25 nak nincs kereskedelmi értékük és elválasztásuk a monohalogén-származékoktól költséges és hosszadalmas. Például a diklór-acetilklorid forráspontja körülbelül 107 C fok, míg a monoklór-acetilkloridé körülbelül 105 C fok. A két vegyület forráspontjának ez a közelisé- 30 ge rendkívül megnehezíti elválasztásukat és a halogénezési folyamatban költséges és nem gazdaságos lépési is jelent a fenti oldószerek alkalmazása. A találmány szerinti eljárással előállított monohalogén-acetilhalogenidek értékes közti termékek herbicid alfa-halogén-acetanilidok és más termékek előállításánál. Ezzel szemben a megfelelő di- és trihalogén-acetilhalogenideknek nincs kereskedelmi jelentőségük. Más szavakkal, csak mint hígítók vannak jelen, melyek csökkentik a kereskedelmileg értékes monohalogén-acetilhalogenidek hatásosságát. A probléma súlyosságát bizonyítja az a tény, hogy minden kereskedelmileg beszerezhető klór-acetilhalogenidet tekintélyes mennyiségű diklór-acetilklorid szennyez és egyes esetekben a diklór-acetilklorid tartalom 6%-ot is kitesz. A találmány értelmében a korábbi eljárások oldószereinek hátrányai megszűnnek, ha a ketén halogénezése I általános képletű lakton jelenlétében történik, ahol R1, R 2 , R 3 , R 8 , R 7 , R 8 és R 9 egymástól függetlenül hidrogén-, halogén-atom, legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkil-, fenil-, vagy alkilfenil-gyök, melyben az alkil-gyök legfeljebb 4 szénatomos, és a, b és c 0 vagy 1 egész szám. A találmány szerinti eljárás magában foglalja, a ketén, például CH2 =C=0, valamint helyettesített ketének, például metil-ketén, dimetil-ketén, etil-ketén, dietil-ketén, fenil-ketén, difenil-ketén és hasonlók halogénezését. Gamma-laktonok, valamint beta-, delta- és epszilon-laktonok egyedül vagy bármilyen kombinációban fel-166744 1
