166717. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega-nor-prosztaglandin- e2 és f2-alfa származékok előállítására
21 166717 22 leteket kapjuk. Ezeket a vegyületeket a tömegspektrum mérése céljából szabad savakból metilészterre alakítottuk át diazometánnal való reagáltatás útján, miközben a 9-helyzetű oxo-csoportot metoxilaminnal történő reagáltatás útján metoximmá alakítottuk át és — ahol ez szükséges volt — a 11-helyzetű és 15-helyzetű szénatomokon levő hidroxilcsoportokat trimetilszilil-származékká történő átalakítás útján védtük. Az így kapott vegyületet magmágneses rezonancia-színképét deuteroacetonban határoztuk meg. Sorsz. R» X Y 46. fenil-CH2 —o— 47. fenil-^CH(CH3 )•— o— 48. fenil-(CH2 ) 3 —o— 49. 1-naftil-CH2 —o— 50. 2-naftil-CH2 —o— 51. 4-klórfenil-CH2 —o— 52. 4-klórfenil-CH2 —s— 53. 3-klórfenil-CH2 —o— 54. 2-klórfenil-CH2 —o— 55. 4-klórfenil--C(CH3 ) 2 —o— 56. 4-brómfenil-CH2 —o— 57. 4-fluorfenil-CH2 .— o— 58. 3-fluorfenil-CH2 —o— 59. 2-fluorfenil-CH2 —o— 60. 2,4-diklórfenil-CH2 —o— 61. 2,5-diklórfenil-CH2 '— o— 62. 3,5-diklórfenil-CH2 —o— 63. 4-tolil-CH2 —o— 64. 3-tolil—CH„— —0— 65. 2-tolil-CH2 —o— 66. 3,5-xilil-CH2 —o— 67. 4-klór-3-metilfenil-CHa—o— 68. 2-klór-4-metilfenil—CH2 — —o— 69. 3-trifluormetilfenil-CH2 —o— 70. 4-metoxifenil-CH2 —o— 71. 2-metoxifenil-CH2 —o— 72. 4-klór-l-naftil-CH2 —o— A fenti táblázatban felsorolt vegyületek jellemző adatait az alábbi táblázatban foglaltuk össze: Sorsz. Izomer Jellemző adatok 46. elegy Rf = 0,2 (aceton—ciklohexán—etilacetát 1:2:2) NMR: S 6,98—7,28 (5H, aromás), 5,48 (2H, cisz-olefin), 5,78 (2Z, transz-olefin), 3,5—4,5 (5H, yCH • O— és —COOH) Rf = 0,2 (aceton—ciklohexán—etilacetát 1:2:2) NMR: S 6,98—7,28 (5H, aromás), 5,48 (2H, cisz-olefin), 5,78 (2Z, transz-olefin), 3,5—4,5 (5H, yCH • O— és —COOH) 47. elegy M+= 589,3267 [számított: 589,3255 9-metoxim-ll,15-di-(trimetilszilil)-származék rnetilészterre]; Rf = 0,4 (3% ecetsav etilacetátban) 48. elegy Rf = 0,3 {3% ecetsav etilacetátban) 49. elegy Rf = 0,4 (3% ecetsav etilacetátban) NMR: aromás protonok 8 = 8,3—8,5 (1H), 7,7—7,9 (1H), 7,2—7,5 (4H) és 6,8—7,08 (1H) 50. elegy Rf = 0,3 (3% ecetsav etilacetátban) NMR: aromás protonok 8 =7,7—7,8 (3H) és 7,1—7,5 (4H) 51. np. M+ = 609,2633 [számított: 609,2709 9-metoxim-ll,15-di-(trimetilszilil)-származék metilészterre]; Rf = 0,4 (3% ecetsav etilacetátban) 52. elegy Rf = 0,5 (3% ecetsav etilacetátban) NMR: aromás protonok 8 =7,3 (4H) 53. np. Rf = 0,3 (3% ecetsav etilacetátban) NMR: aromás proton S =7,15 (1H), 6,9 (3H) 54. elegy Rf = 0,4 (3% ecetsav etilacetátban) 55. elegy Rf = 0,5 (3% ecetsav etilacetátban) NMR: aromás proton 7,28 (2H), 7,19 (2H); 2 metil: 1,25 és 1,30 (6H) 8 56. elegy M+= 509,1417 (számított: 509,1413, a metilészter 9-metoximra) 11
