166667. lajstromszámú szabadalom • Eljárás primer aminoacilanalidek előállítására
15 166667 16 c) 2-Bróm-2',6'-dimetil-4'-propoxipropionanilid Készül a 6. példa c) pontjával analóg módon a p-butoxi-homológ előállítása szerint. A nyers termék kitermelése 88%. Olvadáspontja metanolból átkristályosítva 147,5—148°. Elemi összetétel (%): C H Br a C14 H 20 BrNO 2 képlet alapján számított: 53,5 6,41 25,4 talált: 53,6 6,3225,4 d) 2-Amino-2',6'-dimetil-4'-propoxipropionanilid Készül a 2-amino-4'-butoxi-2',6'-dimetilpropionanilid előállításával analóg módon a 6. példa d) pontja szerint. A nyers bázis kitermelése 94%, amelyet hidrokloridjává alakítunk, és vízmentes alkohol és éter elegyéből átkristályosítunk. Olvadáspontja 226—227°. Elemi összetétel (%): C H O a C14 H 23 C1N 2 0 2 képlet alapján számított: 58,6 8,08 11,2 talált: 58,5 8,08 11,2 10. példa 2-Amino-2'-etil-6'-rnetilpropionanilid a) 2-Bróm-2'-etil-6'-metilpropionanilid 20 g nátriumhidroxid 200 ml vízzel készült oldatából és 13,5 g 2-etil-6-metil-anilin és 75 ml toluol 8°-ra hűtött keverékéből álló kétfázisú rendszerhez keverés közben hozzácsepegtetünk 25 g 2-bróm-propionilbromidot. A hozzáadás után még 15 percig keverjük, majd a képződött kristályokat kiszűrjük. A szűrlethez petrolétert adva további termék válik ki, amelyet az előzőhöz adhatunk. Kitermelés 22,8 g (84%). Olvadáspontja éter és petroléter elegyéből átkristályosítva 181—182°. b) 2-Amino-2'-etil-6'-metilpropionanilid 20,9 g 2-bróm-2'-etil-6'-metil-propionanilid, 125 ml 95%-os etilalkohol és 75 ml tömény ammónia-oldat keverékét ammóniagázzal telítjük, és nyomásálló edényben 30 óra hosszat 55°-on melegítjük. A reakciókeveréket szűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot 2 mólos sósavban feloldjuk, és etilacetáttal extraháljuk. A savas fázist 9 pH-értékre meglúgosítjuk, és metilénkloriddal extrahálva 15,5 g kristályosodó olajat kapunk. Olvadáspontja éter és petroléter elegyéből átkristályosítva 68,5—70°. Elemi összetétel (%): C H N a C12 H 18 N 2 0 képlet alapján számított: 69,8 8,79 13,6 talált: 69,7 8,7213,5 11. példa 2-Amino-N-etil-2',6'-acetóxilidid-hidroklorid 34,6 g nyers 2-klór-N-etil-2',6'-acetoxilidid (készül a 10. példa a) pontjával analóg módon klóracetilkloridből és N-etil-2,6-xilidinből), 450 ml etanol és 650 ml tömény, vizes ammónia-oldat keverékét a 10. példa b) pontjában leírt módon reagáltatjuk. A hidrokloridot a kapott nyers sárga olajos bázis éteres oldatából sósavval állítjuk elő. A sót metilénklorid és etilacetát elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 173,5—176°. A bázis kitermelése 29,2 g. Elemi összetétel (%): C H N 5 a C12 H 19 C1N 2 0 képlet alapján számított: 59,37,88 11,6 talált: 59,5 8,03 11,5 10 12. példa 3-Amino-2',4',6'-trimetilpropionanilid-hidroklorid Készül ä 3-amino-2'-etil-6'-metilpropionanilid előállí-15 tásával analóg módon a 8. példa b) pontja szerint 13,5 g 3-bróm-2',4',6'-trimetilpropionanilidból és 10,2 g ftálimid-káliumból 50 ml dimetilformamidban 3 óra hoszszat visszafolyatás közben forralva. A közbülső ftálimid kitermelése 14,5 g (90%). Ezt a származékot a 8. példa 20 b) pontjában leírt módon elbontjuk, és a kapott bázist átalakítjuk hidrokloriddá kloroformos oldatban vízmentes hidrogénkloridgáz átbuborékoltatásával. Alkoholból kevés víz hozzáadásával átkristályosítva olvadáspontja 272,5—273,5°. pKaf értéke: 8,7—8,8. 25 Elemi összetétel (%): C H Cl N a C12 H 19 C1N 2 0 képlet alapján számított: 59,4 7,89 14,6 11,5 talált: 59,2 7,78 14,5 11,6 13. példa 35 3-Amino-2',6'-dimetil-4'-n-propoxipropionanilid-hidroklorid a) 3-Bróm-2',6'-dimetil-4'-propoxipropionanilid 40 Készül a 3-bróm-2'-etil-6'-metilpropionanilid előállításával analóg módon a 8. példa a) pontja szerint 20 g 4-propoxi-2,6-xilidinből, 95 ml jégecetből, 37 g nátriumacetát-trihidrátból, 150 ml vízből és 21,2 g 3-brómpropionil-bromidból. Olvadáspontja metanol és víz 45 elegyéből átkristályosítva 121,5—122,5°. Kitermelés 93%. b) 3-Amino-2',6'-dimetil-4'-propoxipropionanilid-50 -hidroklorid Készül a 3-amino-2'-etil-6'-metilpropionanilid előállításával analóg módon a 8. példa b) pontja szerint 15,7 g 3-bróm-2',6'-dimetil-4'-propoxipropionanilidből és 55 10,2 g ftálimid-káliumból 50 ml dimetilformamidban. A közbülső ftálimid-származék kitermelése 88%. Ezt 250 ml 95%-os etilalkoholban szuszpendálva 4 ml 64%-os hidrazinnal 90 percig visszafolyatás közben forralva elbontjuk. A hidrokloridot a bázisból állítjuk 60 elő. Olvadáspontja 208—210,5°. Elemi összetétel (%): C H Cl N C14 H 23 C1N 2 0 2 képlet alapján számított: 58,6 8,08 12,4 9,77 65 talált: 58,8 8,2012,3 9,96 8
