166527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklikus karbonilvegyületek előállítására

166527 19 20 8. példa Fluorenon-2-karbonsav-metilészter 3 g fluorenon-2-karbonsav 150 ml száraz metanolban készített elegyét kénsavval kezeljük és az elegyet 72 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A fenti idő eltelte után az oldatot hagyjuk lehűlni, a kivált csapadékot szűrjük, metanollal, majd vízzel mossuk, végül megszárítjuk. Ilyen módon 182—185 C° olvadáspontú fluorenon-2-karbonsav-metilésztert állíthatunk elő. Hozam: 87%. 9. példa 7-nitrofluorenon-2-karbonsav 1,4 g 2-acetil-7-nitrofluorén 100 ml ecetsavban készített oldatához részletekben hozzáadunk 6,85 g nátriumbikromátot, majd 5 ml ecetsavanhidridet és az elegyet 8 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet ezután kissé lehűtjük, 600 ml meleg vízbe öntjük, a kapott elegyet lehűtjük és szűrjük. A kivált szilárd anyagot 0,5%-os vizes káliumhidroxidoldattal melegítjük, melegen szűrjük és a szűrletet sósavval megsavanyítjuk. A kivált savat szűréssel elkülönítjük, meleg vízzel alaposan megmossuk és vákuumban megszárítjuk. Ilyen módon 325—327 C° olvadáspontú 7-nitrofluorenon-2-karbonsavat állíthatunk elő. Hozam 46%. 10. példa Dinátrium-antrakinon-2,6-dikarboxilát 0,50 g antrakinon-2,6-dikarbonsavat melegítés közben feloldunk 1 egyenértéksúlynyi (0,18 g) nátriumkarbonátot tartalmazó 100 ml vízben. Mivel a dinátriumsó hűtésre nem válik ki, az oldatot körülbelül térfogatának egyharmadára bepároljuk és sok etanollal hígítjuk. A kivált szilárd anyagot (hozam: 74%) szűréssel elkülönítjük, 100 C°-on megszárítjuk és két kristályvíz feltételezése mellett elemezzük. Elemzés Számított: C % 51,09, H % 2,68; Talált: 50,67, 2,78. 11. példa 7-metoxifíuorenon-2-karbonsav 1,2 g 2-acetil-7-metoxi-fluorenon 50 ml 5%-os vizes nátriumhipoklorit-oldatban készített vizes szuszpenzióját — amely 200 mg nátriumhidroxidot is tartalmaz — 5 órán keresztül keverés közben 80 C°-on melegítjük, majd 0 C°-ra hűtjük, szűrjük és a szűrletet elöntjük. A kivált csapadék a kiindulási anyagot és a végtermék nátriumsóját is tartalmazza: a terméket 1 X 50 ml és 2X25 ml forró vízzel kezeljük, a szűréseket melegen végezzük. Az egyesített szűrleteket sósavval megsavanyítjuk, a csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. A keveréket dimetilformamidból és etanolból átkristályosítva 300 C°-nál nagyobb olvadáspontú 7-metoxifluorenon-2-karbonsavat kapunk. Hozam: 31%. 12. példa Fluorenon-2,7-dikarboxamid 10 20 g fluorenon-2,7-dikarbonsavat 1 ml dimetilformamidot tartalmazó 275 ml tionilkloridban szuszpendálunk, majd az elegyet 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A kapott oldatot vákuumban szá-15 razra pároljuk és. a kapott szilárd terméket 200 ml tokióiból átkristályosítjuk. 2 g így készített anyagot hozzáadunk 7 ml 0,880 ammóniaoldat és J ml víz elegyéhez, az elegyet 36 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, végül a keverést az egész anyagmennyiséggel 4 órán 20 keresztül 100 C°-on folytatjuk. A kivált szilárd terméket 100 ml vízben szuszpendáljuk és 8 órán keresztül 100 C°on melegítjük. Az elegyet ezután lehűtjük, a kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ilyen módon 300 C°-nál nagyobb olvadás-25 pontú fiuorenon-2-dikarbonsavamidot állíthatunk elő. Hozam: 69%. 30 13. példa Fluorenon-2,7-dikarbonsav-dimetilészter 10 g fluorenon-2,7-dikarbonsav, 400 ml metanol és 35 4 ml tömény kénsav elegyét 72 órán keresztül keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután az elegyet lehűtjük, a kivált szilárd anyagot szűrjük, metanollal, majd vízzel mossuk és vákuumban megszárítjuk. Ilyen módon 223—224 C° olvadáspontú fluorenon-2,7-40 -dikarbonsav-dimetilésztert állíthatunk elő. Hozam: 84%. 14. példa 45 7 -acetilfluorenon-2-karbonsa v Az ismert eljárással (Chemical Abstracts 1935, 29, 1084 1 szerint) előállított vegyület olvadáspontja 300 C°-50 nál nagyobb. 15. példa 55 Xanton-2-karbonsav 9,4 g 2,4'-dikarboxi-difenilétert hozzáadunk 170 g polifoszforsavhoz, majd az elegyet keverés közben 90 percen keresztül 100 C°-on melegítjük, 3 órán keresztül 60 szobahőmérsékleten keverjük, majd 300 ml vizet adunk hozzá. A kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel alaposan megmossuk és vákuumban megszárít-juk. A 298—299 C° olvadáspontú nyersterméket propán-2-ol-ból átkristályosítva 303—304 C° olvadáspontú 65 xanton-2-karbonsavat készíthetünk. Hozam: 69,5%. 10