166527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklikus karbonilvegyületek előállítására
29 166527 30 41. példa Akridon-2,6-dikarbonsav 4',5-dimetildifenilaminból gyűrűzárással 2,6-dimetilakridont állítunk elő, majd ezt 3 mól nátriumbikromát vizes oldatával együtt 17 órán keresztül autoklávban 200—250 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet éjszakán keresztül hűtjük, másnap az autokláv tartalmát meleg vízzel főzőpohárba öblítjük, melegen szűrjük, a szűrőn maradt krómoxidot melegvízzel alaposan átmossuk. A lúgos szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, kis térfogatra bepároljuk és tömény sósavval megsavanyítjuk. Az elegyet a finomszemcsés csapadék elkülönítésére centrifugáljuk, a kapott masszát megszárítjuk és dimetilszulfoxidban oldjuk. A szűrt oldathoz etanolt adva narancssárga szilárd termék formájában akridon-2,6-dikarbonsavat kapunk. A termék 460 C° felett bomlik. Hozam: 33%. 42. példa 10-metilakridon-2,7-dikarbonsav 2,7-diamino-N-metilakridonból Sandmeyer reakcióval 10-metilakridon-2,7-dikarbonitrilt állítunk elő. Ezt a terméket 25 rész 60 súly%-os vizes kénsavoldatban oldjuk és az oldatot keverés közben 24 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A hűtésre kiváló sárga színű szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, mossuk, megszárítjuk és etanolt tartalmazó dimetilszulfoxidból átkristályosítjuk. A kapott 10-metilakridon-2,7-dikarbonsav 450 C°-on zsugorodik, 465 Cc -on bomlik. Hozam: 52%. 43. példa Antrakinon-2,6-dikarbonsav-dikáliumsó 1,00 g antrakinon-2,6-dikarbonsavat feloldunk a lehető legkevesebb körülbelül 20 ml'— 1 ekvivalensnyi (0,68 g) nátriumhidrogénkarbonátot tartalmazó vízben. Az oldást forralás közben végezzük. A kapott oldatot melegen szűrjük és hűlés közben kristályosítjuk. A kivált terméket szűrjük és 100 C°-on megszárítjuk. Hozam: 56%. Elemzés: (dihidrát) Számított: C% 47.06, H% 2,47; Talált: 47,09, 2,48. 44. példa N,N-dietilfluorenon-2-karboxamid 2,4 g fluorenon-2-karbonilklorid és 1,5 g dietilamin 50 ml szárai benzolban készített elegyét visszafolyató hűtő alatt forraljuk 2 órán keresztül. Az elegyet ezután lehűtjük, a kivált szilárd terméket szűrjük, benzollal, majd vízzel mossuk, végül vákuumban megszárítjuk. Az anyagot etanolból átkristályosítva 90—92 C° olvadáspontú N,N'-dietilfluorenon-2-karboxamidot kapunk. Hozam: 71%. 5 45. példa Fluorenon-2,7-dikarbonsav-dibutilészter 10 6,0 g fluorenon-2,7-dikarbonsavat beadagolunk 200 ml száraz n-butanol és 2 ml kénsav elegyébe, majd az elegyet keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraljuk. 4 óra forralás során az összes szilárd anyag feloldódik; az elegyet további 2 órán keresztül forraljuk, majd az 15 oldatot lehűtjük. A kivált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük, n-butanollal, majd — alaposan — vízzel mossuk, végül vákuumban megszárítjuk. A kapott tiszta fluorenon-2,7-dikarbonsav-dibutilészter olvadáspontja 99,5—100 C°. Hozam: 76%. 46. példa 7-butoxikarbonil-fluorenon-2-karbonsav-nátriunisó 25 3,8 g fiuorenon-2,7-dikarbonsav-dibutilésztert keverés közben hozzáadunk visszafolyató hűtő alatt forralt 400 mg nátriumhidroxidot tartalmazó oldathoz. Az adagolás után az elegyet további 10 percig keverjük és for-30 raljuk, majd hagyjuk lehűlni. A kivált kristályos terméket leszűrjük, n-butanollal mossuk és vákuumban megszárítjuk. A szilárd anyagot 10 ml vízzel összegyúrjuk, a pasztaszerű terméket szűrjük. Ezt a műveletet megismételjük, végül a szilárd terméket kevés jéghideg vízzel 35 mossuk és megszárítjuk. Ilyen módon tiszta 7-butoxikarbonil-fluorenon-2-karbonsavat állíthatunk elő, op.: nagyobb 300 C°-nál. Hozam: 60,5%. 40 47. példa 7-butoxikarbonil-fluorenon-2-karbonsav 1,2 g 46. példa szerint előállított nátriumsót feloldunk 45 40 ml meleg vízben. Az oldatot gyorsan 20 C°-ra hűtjük és 2 ml 2n sósavoldattal kezeljük. A kivált szilárd terméket szűrve és vízzel alaposan átmosva 248—250 C° olvadáspontú 7-butoxikarbonil-fluorenon-2-karbonsavat állíthatunk elő. Hozam: 92%. 48—50. példa A 45., 46. és 47. példában ismertetett eljárásokkal 55 az alábbi n-propilésztereket állítottuk elő: 48. példa: fiuorenon-2,7-dikarbonsav-dipropilészter, op.: 146,5—148 C°, hozam: 79% 60 49. példa: 7-propoxikarbonil-fiuorenon-2-karbonsav-nátriumsó-monohidrát, op.: 300 C°-nál nagyobb, hozam: 72% 50. példa: 7-propoxikarbonil-fluorenon-2-karbonsav, 65 op.: 250—252 C°, hozam: 96%. 15
