166527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklikus karbonilvegyületek előállítására

23 166527 24 a szuszpenziót keverés közben mintegy 30 C°-ra hűtjük, a kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük. A csapadékhoz 500 ml vizet adunk, az elegyet körülbelül 80 C°ra melegítjük, majd a reagálatlan 2,7-diacetilfluorén eltávolítására szűrjük. A szűrletet 40 C°-ra melegítjük és a fluorenon-2,7-dikarbonsav-dinátriurnsó kicsapására feles mennyiségben nátriumkloridot adunk hozzá. A terméket 51%-os hozammal kapjuk. 21. példa Fluorenon-2,7-dikarbonsav-dinátriumsó 30 g fiuorenon-2,7-dikarbonsavat 300 ml vízben szuszpendálunk, majd az elegyet keverés közben körülbelül 10%-os töménységű nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük. Az oldathoz 3 g csontszenet adunk és 30 percen keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet ezután Hyflo védjegyzett nevű termékből készült rétegen szűrjük keresztül. A szűrletet főzőpohárba visszük és a szilárd nátriumsó kicsapására 1200 ml szűrt metanolt adunk hozzá. A csapadékot szűréssel elkülönítjük, keverés közben szűrt metanolban szuszpendáljuk, szűrjük, metanollal mossuk és vákuum szárítószekrényben 100 C°-on megszárítjuk. Ilyen módon szilárd fiuorenon-2,7-dikarbonsav-dinátriumsót állíthatunk elő. Hozam: 94%. 22. példa Fluorenon-2,7-dikarbonsav-mononátriumsó 9,906 g fluorenon-2,7-dikarbonsav-dinátriumsómonohidrátot feloldunk 50 ml vízben, majd az elegyhez 15 perc alatt keverés közben 6 ml 5n sósavat csepegte7 tünk, további 15 percen keresztül szobahőmérsékleten, majd 1 órán keresztül 50 C°-on keverjük. Ezután az elegyet lehűtjük, a kapott halványsárga kristályos terméket mossuk és vákuumban szárítjuk. Ilyen módon fluorenon-2,7-dikarbonsav-mononátriumsót állíthatunk elő. Hozam: 90%. A vegyület nujolban felvett infravörös spektrumát a 2. ábrán tüntettük fel. 23. példa Fluorenon-2,7-dikarbonsav-kalciumsó 2 g fluorenon-2,7-dikarbonsav-dinátriumsó-monohidrátot enyhe melegítés közben feloldunk 10 ml vízben, majd az oldathoz keverés közben kevés vízzel elegyített kalciumnitrátot adunk. Az elegyet rövid ideig melegítjük, a kivált halványsárga csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, szobahőmérsékleten megszárítjuk és préseljük. Ilyen módon fluorenon-2,7-dikarbonsav-kalciumsó- dihidrátot állíthatunk elő. Hozam: 87%. A termék nujolban készített infravörös színképét a 3. ábrán tüntettük fel. 24. példa Fluorenon-2,7-dikarbonsav-magnéziumsó 2 g fluorenon-2,7-dikarbonsav-dinátriumsó-monohidrát 10 ml meleg vízben készített oldatához keverés közben hozzáadunk vízben oldott 1,7 g magnéziumnitrátot. A kapott halványsárga csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, szobahőmérsékleten megszárítjuk és préseljük. Ilyen módon fluorenon-2,7-dikarbonsav-magnéziumsó-5 -dihidrátot állíthatunk elő. Hozam: 80%. A termék infravörös színképét a 4. ábrán tüntettük fel. 25. példa 10 Fluorenon-2,7-dikarbonsav-dikáliumsó 4,0 g fluorenon-2,7-dikarbonsavat keverés közben részletekben hozzáadunk 30 ml vízben oldott 2,06 g 15 káliumkarbonáthoz, majd az elegyet éjszakán át keverjük. A kapott oldatot feleslegben vett etanolM kezeljük, a kivált sárga szilárd terméket szűrjük, etanollal mossuk és vákuumban 100 C°-on megszárítjuk. A 84%-os hozammal kapott vízmentes fíuorenon-2,7-dikarbonsav-20 -dikáliumsó nujolban készített infravörös spektrumát az 5. ábrán tüntettük fel. 26. példa 25 Fluorenon-2,7-dikarbonsav-diammóniumsó 2 g fluorenon-2,7-dikarbonsavat 40 ml vízben szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz feleslegben vett 0,880 30 ammóniát adunk, majd az elegyet keverés közben 50 C°-on melegítjük. 45 perc keverés után a szilárd anyag feloldódik, ekkor az oldathoz 150 ml etanolt adunk és 0 C°-ra hűtjük. A kivált sárga színű szilárd anyagot szűrve és vákuumban megszárítva vízmentes fiuorenon-35 -2,7-dikarbonsav-diammóniumsót kapunk. Hozam: 76%. A termék nujolban felvett infravörös spektrumát a 6. ábrán tüntettük fel. 40 27. példa 9-oxoxantén-2,6-dikarbonsav 9-oxoxantén-2,6-diaminból Sandmeyer-reakcióval 9-45 -oxoxantén-2,6-dikarbonitrilt állítunk elő, majd a nitrilt 20 térfogatrész 60 súly%-os kénsavval 24 órán keresztül vísszafolyató hűtő alatt forraljuk. A kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, megszárítjuk és meleg dimetilformamidban oldjuk. Az oldathoz etanolt adva 50 9-oxoxantén-2,6-dikarbonsav válik ki. A termék olvadáspontja szárítás után 440 C°. Hozam: 60%. 28. példa 55 9-oxoxantén-2,6-dikarbonsav a) Difeniléter-2,5,4'-trikarbonitril 60 2,38 g p-hidroxibenzonitrilt hozzáadunk 20 ml n nátriummetoxid-oldathoz, majd az oldatot bepárolva elkülönítjük a p-hidroxibenzonitril nátriumsóját. 2,38 g így készített nátriumsót és 3,46 g 2-nitro-tereftalodinitrilt 40 ml dimetilszulfoxiddal elegyítünk, majd az elegyet 65 18 órán keresztül 110 C°-on melegítjük. A 2-nitro-te-12