166490. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
166490 Elemzési eredmények C6 H 9 NOCl 2 -re: Számított: C 39,6%, H 4,9%, Talált: C 39,6%, H 4,9%, 8. példa N N 7,7%, 7,6%. 2,2-Diklór-3,3-dimetüciklopropánkarbonitril 5,2 g, az előző példa szerint előállított 2,2-diklór-3,3--dimetilciklopropánkarbonsavamidot és 7,5 g foszforpentoxidot 50 ml térfogatú és vákuumdesztilláló készülékkel ellátott lombikban melegítünk. A kívánt terméket képződésekor ledesztilláljuk, színtelen olajszerű anyag alakjában, amelynek olvadáspontja: 68 C°/19 Hgmm. Elemzési eredmények C6 H 7 NCl 2 -re: Számított: C 43,9%, H 4,3%, N 8,5%, Cl 43,3%, Talált: C 43,8%, H 4,3%, N 8,5%, Cl 43,1%. 9. példa N-(2,2-Diklór-3,3-dimetilciklopropanoil)-glicin 2,0 g glicint és 1,0 g nátriumhidroxidot feloldunk 20 ml vízben és az oldatot jégben lehűtjük. Ezután egyidejűleg 10 perc alatt 1,0 g nátriumhidroxid 10 ml vízzel készített oldatát és 4,2 g 2,2-diklór-3,3-dimetil-propanoil kloridot a nátriumglicinát oldatához. Az elegyet 20 percen át állni hagyjuk, majd tömény sósavval pH-ját l-re állítjuk be. A kivált olajszerű anyagot éterrel extraháljuk és az extraktumokat vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A szilárd anyagot benzollal kirázzuk, hogy a savklorid utolsó nyomait is eltávolítsuk, a tiszta termék olvadáspontja: 138—140 C°. Elemzési eredmények Cg H u N0 3 CI 2 -re: Számított: C 40,0%, H 4,6%, N 5,8%, Talált: C 39,8%, H 4,4%, N 5,6%. 10. példa 2,2-Diklór-3,3-dimetilciklopropánkarbonsav glükózészterei (a) 33,75 g száraz D-( + )-glükózt feloldunk 250 ml száraz piridinben és ehhez az oldathoz -^ 5 C°-on hozzáadunk 5,0 g 2,2-diklór-3,3-dimetilciklopröpanoilkloridot 10 ml száraz kloroformban. Az elegyet 1 órán át — 5 C°on, majd szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A folyadék felső rétegét dekantáljuk, összekeverjük 300 ml vízzel és kétszer 150 ml éterrel extraháljuk. Az extraktumokat négyszer 300 ml vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, előállószerként kloroform és etilacetát elegyeit használjuk, három olajszerű komponenst kapunk. 1. glükóz-monoészter Elemzési eredmények C12 H 18 0 7 Cl 2 -re: Számított: C 41,7%, H 5,2%, Cl 20,6%, Talált: C 41,7%, H 5,2%, Cl 21,4%. 2. glükóz-diészter Elemzési eredmények C18 H 2 40 g Cl 4 -re: Számított: C 42,4%, H 4,7%, Cl 27,8%, Talált: C 42,3%, H 4,9%, Cl 28,5%. 3. glükóz-triészter Elemzési eredmények C24 H 30 O 9 Cl 6 -ra: Számított: C 42,7%, H 4,4%, Cl 31,6%, Talált: C 42,0%, H 4,4%, Cl 31,5%. 5 (b) Ha az (a) eljárásmódot ismételjük meg, savklorid felesleget használva, glükóz-pentaésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 62—63 C°. Elemzési eredmények C36 H 42 O 11 Cl 10 -re: Számított: C 43,0%, H 4,2%, Cl 35,3%, 10 Talált: C 43,2%, H 4,2%, Cl 35,2%. 15 35 55 11. példa 2,2,4-Trimetil-l,3-dioxolán-4-il-metil-2,2-diklór-3,3--dimetil-ciklopropánkarboxilát 8,4 g 2,2,4-trimetil-4-hidroximetil-l,3-dioxolánt feloldunk 50 ml piridínben és a 0—5 C°-ra hűtött oldathoz 20 hozzáadunk 11,4 g 2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropanoilkloridot. Ezután az oldatot 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A piridint csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot éterben feloldjuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és 25 bepároljuk. A maradékot frakcionált desztillációnak vetjük alá, a kívánt terméket olajszerű anyag alakjában kapjuk, amelynek forráspontja: 107—108 C°/0,4 Hgmm. Elemzési eredmények C13 H 20 O 4 Cl 2 -re: Számított: C 50,1%, H 6,7%, Cl 22,7%, 30 Talált: C 51,0%, H 6,6%, Cl 23,1%. 12. példa 2,3-Dihidroxi-2-metilpropil-2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropánkarboxilát 6,0 g, az előző példa szerinti módon előállított 2,2,4-40 -trimetil-1,3-dioxolán-4-il-metil-2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropánkarboxilátot feloldunk 100 ml, 3 ml tömény sósavat tartalmazó 50%-os vizes etanolban és az oldatot 48 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk 45 és a maradékot ciklohexánból kristályosítjuk. így a kívánt terméket kapjuk, amelynek olvadáspontja: 54,5— 55 C°. Elemzési eredmények C10 H 16 O 4 Cl 12 -re: Számított: C 44,3%, H 5,9%, 50 Talált: C 44,2%, H 6,0%. 13. példa 2,2-Diklór-l,3,3-trimetilciklopropánkarbonsav 7,3 g etil-2,2-diklór-l,3,3-trimetilciklopropánkarboxilátot 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forralunk nátrium-60 hidroxid vizes etanollal készített 5%-os oldatával (40 ml). Ezután körülbelül 15 ml etanolt desztillációval eltávolítunk és a visszamaradó oldatot éterrel kirázzuk. A vizes fázist elválasztjuk és a szabad sav kinyerésére megsavanyítjuk. Az éteres fázist vizes nátriumhidrogén-karbo-65 nát-oldattal kirázzuk, a vizes fázist elválasztjuk és meg-4
