166490. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
166490 az ülepedés megelőzését vagy fagyásgátló szerként szolgáljanak. Vizes diszperziókat és emulziókat például úgy készíthetünk, hogy a nedvesíthető port vagy koncentrátumot vízzel felhígítjuk. Az emulziók lehetnek víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusúak és konzisztenciájuk sűrű „majonéz"-szerű lehet. A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak egyéb alkotórészeket is, így például olyan vegyületeket, amelyek peszticid, különösen inszekticid, akaricid, herbicid vagy fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 10 4. példa 2,2-Diklór-3,3-dimetilciklopropanoilklorid 183 g 2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropánkarbonsavat és 119 g tionilkloridot 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forralunk. Ezután a reakcióelegyet frakcionált desztillációnak vetjük alá és a kívánt terméket színtelen folyadék alakjában kapjuk, amelynek forráspontja: 80 C°/13 Hgmm. Elemzési eredmények C6 H 7 OCl 3 -ra: Számított: Cl 52,8%, Talált: Cl 52,6%. 1. példa 15 5. példa Metil-2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropánkarboxilát 114 g metil-3,3-dimetilakriláthoz 1 3/4 óra alatt 115 C°-on hozzáadunk 126 g száraz nátrium-triklóracetátot. Az elegyet további két órán keresztül 115 C°-on melegítjük. Ezután leszűrjük és a leszűrt szilárd anyagot 50 ml kloroformmal mossuk. Az egyesített szűrletet és mosófolyadékokat frakcionáltan desztilláljuk és a kívánt terméket színtelen folyadék alakjában kapjuk, amelynek forráspontja: 86—87 C°/15 Hgmm. Elemzési eredmények C7 H 10 O 2 Cl 2 -re: Számított: C 42,6%, H 5,0%, Cl 36,0%, Talált: C 42,5%, H 5,1%, Cl 36,1%. 2. példa 2,2-Diklór-3,3-dimetilciklopropánkarbonsav 157 g 1. példa szerinti módon előállított metil-2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropánkarboxilátot, 73,6 g hangyasavat és 2 ml tömény kénsavat 110—115 C°-on melegítünk, amíg a savvá való átalakulás teljessé nem válik, ezt megosztásos gázkromatográfiával ellenőrizzük. Ezután az elegyet lehűtjük és szűrjük. A kapott szilárd anyagot kis mennyiségű vízzel mossuk és szárítjuk. így a kívánt terméket szilárd alakban kapjuk, amelynek olvadáspontja 111,5—112,5 C°. Elemzési eredmények C6 H g 0 2 Cl 2 -re: Számított: C 39,3%, H 4,4%, Talált: C 39,4%, H 4,7%. 3. példa Nátrium-2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropánkarboxilát 27,9 g 2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropánkarbonsavat 100 ml vízben szuszpendálunk és a szuszpenziót 13,0 g nátriumhidrogénkarbonáttal kezeljük. A keletkező oldatot csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradékot feloldjuk 400 ml etanolban és szűrjük. A kívánt terméket az etanolos oldatból éter hozzáadásával kicsapjuk. Elemzési eredmények C6 H 7 0 2 Cl 2 Na-ra: Számított; C 35,1%, H 3,5%, Talált; C 34,8%, H 3,4%, 20 25 30 35 45 50 55 60 65 2-Hidroxietü-2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropánkarboxilát 31 g glikol és 100 ml piridin 0 C°-ra hűtött elegyéhez 11,1 g 2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropanoilkloridot adunk. Az elegyet 1 órán át 0 C°-on, majd 1 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután további 1 órán át 100 C°-on melegítjük, majd jeges vízbe öntjük. A vizes elegyet háromszor 50 ml éterrel extraháljuk és az egyesített extraktumokat egymást követően 10%-os sósavval, 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk. Az étert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot frakcionált desztillációnak vetjük alá, így a kívánt terméket kapjuk, amelynek forráspontja: 152—154 C°/13 Hgmm. Elemzési eredmények C8 H 12 0 3 Cl 2 -re: Számított: C 42,3%, H 5,2%, Talált: C 42,9%, H 5,3%. 6. példa 40 S-Metil-2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropántiokarboxilát 48 g metilmerkaptán 100 ml benzollal készített és 5 C°-on tartott oldatához 22,2 g trietilamint adunk. Ezután a kevert elegyhez 5 C°-on 40,3 g 2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropanoilkloridot adunk 30 perc alatt. Az elegyet további 3 órán át jégfürdőben keverjük, majd 16 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután vízzel vagy 5%-os sósavval kirázzuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a savmaradékot desztillációval tisztítjuk, így a kívánt terméket kapjuk, amelynek forráspontja: 84 C°/2 Hgmm. Elemzési eredmények C7 H 10 SOCl 2 -re: Számított: C 39,4%, H 4,7%, S 15,0%, Talált: C 39,8%, H 4,6%, S 15,3%. 7. példa 2,2-Diklór-3,3-dimetilciklopropánkarbonsavamid 2,2-Diklór-3,3-dimetilciklopropanoilkloridot feleslegben levő (35%) hideg vizes ammónia-oldattal reagáltatunk, a nyers terméket metanolból átkristályosítjuk, a kapott fehér színű sziJár4 termék olvadáspontja: 77— 79 C,
