166490. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
3 166490 4 (c) adott esetben fenil-, karbamoil- vagy karboxi-metilcsoporttal mono-N-szubsztituált amid, vagy egy olyan tiokarboxilcsoport észtere, amely adott esetben hidroxilcsoporttal szubsztituált alkilcsoportot tartalmaz, például metil- vagy hidroxietilcsoportot, benzilcsoportot vagy fenilcsoporttal szubsztituált tiazolcsoportot. Különösen előnyösek az olyan készítmények, amelyek hatóanyagként olyan I általános képletű ciklopropán-származékot tartalmaznak, ahol Hal klóratomot jelent, Rx és R 2 metil- vagy etilcsoportot jelent, R3 hidrogénatomot képvisel és R4 jelentése karboxilcsoport, valamint ezeknek a vegyületeknek a nátriumsóját vagy olyan észterét, amely adott esetben hidroxilcsoporttal szubsztituált 1—6 szénatomos alkilcsoportot tartalmaz. A különösen előnyös készítmények példái azok, amelyekben a hatóanyag 2,2-diklór-3,3-dimetilciklopropánkarbonsav vagy annak nátriumsója vagy metil- vagy hidroxi-etilésztere. A találmány magába foglalja az I általános képletű új ciklopropán-származékokat is, ahol Hal halogénatomot jelent, RÍ és R2 alkilcsoportot képvisel, R3 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport és R4 jelentése cián-, karboxilcsoport, valamint azok sóit, észtereit vagy adott esetben mono-N-szubsztituált amidjait vagy az észterezett tíokarboxilcsoportot, azzal a feltétellel, hogy ha Hal klóratomot jelent, Rx és R2 metilcsoportot jelent és R 3 hidrogénatomot képvisel, R4 jelentése karboxilcsoporttól eltérő vagy metil-, etil- vagy benzilfurfuril észtere. Ennek a feltételnek a tárgyát az olyan előnyös ciklopropán-származékok képezik, ahol Hal klóratomot vagy brómatomot jelent, Rx és R 2 1—6 szénatomos alkilcsoportot, például metil- vagy etilcsoportot jelent, R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport, például metilcsoport és R4 jelentése megegyezik az előnyös készítmények hatóanyagában megadott jelentéssel. Különösen előnyös ciklopropán-származékok a 2,2--diklór-3,3-dimetilcik1opropán-karbonsav nátriumsója és hidroxietilésztere. Az I általános képletű ciklopropán-származékokat — ahol R4 valamely karboxilcsoport alkilészterét jelenti — oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely II általános képletű, -telítetlen karbonsav észterét — ahol R valamely alkilcsoportot jelent — olyan vegyülettel reagáltatjuk, amely dihalogénkarbén képzésére képes, például nátrium-triklóracetáttal, fenil-tribrómmetil-higanynyal vagy fenil-triklórmetil-higannyal. Az olyan vegyületeket, ahol R4 karboxilcsoportot jelent, oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő alkilésztert vizes savas vagy bázikus körülmények között hidrolizáljuk. Azoknak a vegyületeknek a sóit, ahol R4 karboxilcsoportot jelent, oly módon kapjuk, hogy a savat megfelelő bázissal semlegesítjük. Az olyan vegyületek észtereit, ahol R4 karboxil- vagy tiokarboxilcsoportot jelent, valamely III általános képletű savhalogenid előállításával nyerjük, ahol a képletben X halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent, és ezt a halogenidet reagáltatjuk a hidroxil- vagy merkaptocSoportot tartalmazó megfelelő vegyülettel hidrogénhalogenid akceptor jelenlétében, például valamely tercier amin, így trietilamin vagy piridin jelenlétében. Az olyan vegyületek adott esetben mono-N-szubszti-5 tuált amidjait, ahol R4 karboxilcsoportot jelent, oly módon kapjuk, hogy valamely III általános képletű savkloridot ammóniával vagy a megfelelő, primer aminocsoportot tartalmazó vegyülettel hozunk reakcióba. Az olyan vegyületeket, ahol R4 ciáncsoportot jelent, 10 a megfelelő amid dehidratálásával kapjuk foszforpentoxidot használva. A találmány szerinti hatóanyagok és készítmények fungicid aktivitása különösen a rizs gombás megbetegedéseivel szemben tűnik ki, különösen rizsvész (Pyricula-15 ria oryzae) esetén. A „hordozóanyag" kifejezés olyan szilárd vagy folyékony anyagot jelöl, amely szervetlen vagy szerves és szintetikus vagy természetes származású lehet, amellyel a hatóanyagot összekeverjük és ez elősegíti a szernek az 20 alkalmazását vagy raktározását, szállítását, kezelését. A felületaktív szer valamely emulgálószer, diszpergálószer, vagy nedvesítő szer lehet, nem ionos vagy ionos. A találmány szerinti készítmények elkészítésekor bármely olyan hordozóanyagot vagy felületaktív szert alkal-25 mázhatunk, amelyet a peszticidek elkészítésében általánosan alkalmaznak, ezeknek példáit az 1 232 930 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás ismerteti. A találmány szerinti készítményeket nedvesíthető porok, porok, szemcsék, oldatok, emulgálható koncentrá-30 tumok, emulziók, szuszpenziókoncentrátumok vagy aeroszolok alakjában készíthetjük el. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 súly% hatóanyagot és ezenkívül szilárd hordozóanyagot, 3—10 súly% diszpergálószert és szükség esetén 0—10 súly% stabilizálószert 35 és/vagy egyéb adalékot, így behatolást elősegítő szert vagy tapadást fokozó anyagot tartalmaznak. A porokat általában por-koncentrátumként készítjük el, amelyek összetétele megegyezik a nedvesíthető por összetételével, azonban nem tartalmaz diszpergálószert és az alkalmazó zás helyén hígítjuk fel további szilárd hordozóanyaggal, hogy olyan készítményt kapjunk, amely 0,5—10 súly% hatóanyagot tartalmaz. A szemcséket általában úgy készítjük, hogy méretük 1,676—0,152 mm legyen és előállítási technikájuk agglo-45 merálás vagy impregnálás lehet. A szemcsék általában 0,5—25 súly% hatóanyagot és 0—10 súly% adalékanyagot, így stabilizálószert, felszabadulást módosító anyagot és kötőanyagot tartalmaznak. Az emuigálható koncentrátumok általában az oldószeren kívül szükség ese-50 tén segédoldószert tartalmaznak és 10—50 súly/térfogat% hatóanyagot, 2—20 súly/térfogat% emulgátort és 0—20 súly/térfogat% megfelelő adalékanyagot, így stabilizálószert, behatolást elősegítő anyagot és korróziós inhibitort. A szuszpenzió-koncentrátumokat úgy 55 állítjuk elő, hogy stabilis, nem ülepedő, folyós készítményt kapjunk és általában 10—75 súly% hatóanyagot, 0,5—15 súly% diszpergálószert, 0,1—10 súly% szuszpendálószert, így védőkolloidot és tixotrop szert, 0—10 súly% megfelelő adalékot, így habosodást gátló anya-60 got, korrózióinhibitort, stabilizálószert, behatolást elősegítő anyagot és tapadást fokozó szert, valamint hordozóanyagként vizet vagy valamely szerves folyadékot tartalmaznak, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan, bizonyos szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen 65 sókat feloldhatunk a hordozóanyagban, hogy elősegítsék 2
