166467. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-helyettesített fenil (-aszim-triazin-3,5)2H,4H-dionok, valamint az ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására
13 166467 14 tett és jeges vizes fürdővel hűtött oldatába. A keveréket húsz percig keverjük, majd 1500 cm3 jeges vízbe öntjük. A keletkezett szuszpenziót szobahőmérsékleten 16 órán keresztül keverjük. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. Ily módon 27,3 g terméket kapunk, amelyet etilalkoholból végrehajtott átkristályosítással tisztítunk. O.p.: 95—97 C°. C) 2,6-dimetil-4-amino-4'-klór-difenilszulfid előállítása 180 cm3 tömény sósavból és 94 g (0,41 mól) sztannoklorid-dihidrátból készített oldatot cseppenként hozzáadunk 27,0 g (0,093 mól) 2,6-dimetil-4-nitro-4'-klór-difenilszulfid 180 cm3 etilalkoholban készített és jégfürdővel hűtött szuszpenziójához. A reakciókeveréket 1,75 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten hagyjuk állni. Ezt követően 1600 cm3 jeges vízbe öntjük, a keveréket 20 percig keverjük és a kivált klórhidrát sót leszűrjük. A bázist oly módon szabadítjuk fel, hogy a klórhidrát-sót 300 cm3 kloroform és 100 cm 3 víz elegyével feliszapoljuk, majd a szuszpenzióhoz feleslegben 40%-os Vizes nátriumhidroxid oldatot adunk. Elválasztjuk a kloroformos fázist, a vizes fázist 100 cm3 kloroformmal kivonatoljuk. Az egyesített kloroformos kivonatokat vízzel mossuk, színtelenítjük és nátriumszulfáttal szárítjuk. A kloroformot elpárolva, 18,3 g pelyhes fehér szilárd terméket kapunk, amely etilalkoholból végrehajtott átkristályosítás és hexános mosás után 156—• 158 C°-on olvad. Az így kapott terméket az 1. Példában leírt eljárással alakítjuk át 2-[3,5-dimetil-4-(4-klór-feniltio)-fenil]-aszim-triazin-3,5(2 H, 4 H)-dionná. Az anyagot acetonitrilből átkristályosítva tiszta terméket kapunk, o.p.: 132—135 C°, amelynek all. Példában ismertetett módszerrel meghatározott legkisebb hatásos koncentrációja 0,00005—0,0001%. 3. példa 2-[3,5-dimetil-4-(4-klór-fenilszulnnil)-fenil]-aszim-triazon-3,5(2 H,4 H)-dion előállítása 5 3,595 g (0,01 mól) 2-[3,5-dimetil-4-(4-klór-feniltio)-fenil]-aszim-triazin-3,5(2 H, 4 H)-dion 20 cm3 jégecetben készített oldatát szobahőmérsékleten keverjük, majd cseppenként 1,0 cm3 30%-os hidrogénperoxidot 10 adunk hozzá. A keveréket 16 órán át 39 C°-on melegítjük, a kivált fehér csapadékot szűrjük, ecetsavval, majd vízzel mossuk, végül vákuumban szárítjuk. Ily módon 3,2 g mennyiségű terméket kapunk. 15 E terméket felvesszük 75 cm3 metilalkohollal, az oldatot színtelenítjük, majd szűrjük. A szűrletet 35 cm3 térfogatra sűrítjük, majd állni hagyjuk. Az állás közben kivált kristályokat szűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. A termék olvadáspontja 153—155 C°, legkisebb 20 hatásos koncentrációja 0,0001%. 4. példa 25 2-[3,5-dimetil-4-(4-klór-feniIszulfonil)-fenil]-aszim-triazin-3,5(2 H, 4 H)-dion előállítása 0,01 mól 2-[3,5-dimeti1-4-(4-klór-feniltio)-fenil]-aszim-triazin-3,5(2 H, 4 H)-dion, 15 cm3 jégecet és 15 30 cm3 30%-os hidrogénperoxid keverékét 17 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd lehűtjük. A kivált szilárd terméket szűrjük, vízzel mossuk és vákuumban 65 C°-on szárítjuk. Az 1,0 g menynyiségű terméket feloldjuk 10 cm3 metilalkoholban, 35 40 színtelenítjük, szűrjük, majd 4 cm3 térfogatra pároljuk be. Az oldatot állni hagyva, kristályos alakban válik ki a termék, amelyet szűrünk, éterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. Ily módon 0,723 g mennyiségű termékhez jutunk, amelynek olvadáspontja 191—192 C°, legkisebb hatásos koncentrációja pedig 0,0001%. R2 R3 R4 R5 Re O.p. —H —H -0-C6 H 5 —H —H 190 C° —H —H —COCH3 —H —H 263—265 C° —H —H —O—(4—C1C6 H 4 ) —H —H 224—225 C° —H -CH3 -S-(4-N02 C 6 H 4 ) -CH3 —H 94— 96 C° —H -CH3 -OC6 H 5 -CH3 —H 183—189 C° —H -CH3 —CO-(4—Cl—C6 H 4 ) -CH3 —H 90—100 C° —H —Cl -COC2 H 5 —H —H 151—152 C° —H —Cl —S02 -morfolino —Cl —H 208—210 C°
