166451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazol-származékok előállítására

9 166451 10 10. példa l-Butiril-3,5-di-(4-piridil)-l,2,4-triazol 10 ml vajsavanhidridhez 0,5 g 3,5-di-(4-piridií)-l,2,4--triazolt adunk és a reakcióelegyet gőzfürdő hőmérsékletén 20 órán keresztül melegítjük. A keletkező oldatot betöményítjük, amíg szilárd anyag nem különül el az oldatból és a szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük. Hexánból átkristályosítva l-butiril-3,5-di-(4-piridil)-1,2,4-triazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 116— 118 °C. Ha a fenti eljárásban vajsavanhidrid helyett ecetsavanhidridet használunk, l-acetil-3,5-di-(4-piridil)-l ,2,4--triazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 155,5—158 °C. Ha a fenti eljárásban vajsavanhidrid helyett propionsavanhidridet alkalmazunk, l-propionil-3,5-bisz-(4-piridil)-l,2,4-triazolt kapunk. 11. példa l-Metil-3,5-di-(4-piridil)-l,2,4-triazol 4,1 g (0,04 mii) 4-ciánpiridon 60 ml metanollal készített oldatához 0,2 g nátriumot adunk. A keletkező oldatot fél órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd hozzáadjuk 6 g (0,04 mól) N-metilizonikotinsavhidrazid 80 ml metanollal készített oldatához. Az oldatot 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd betöményítjük, amíg szilárd anyag nem válik ki az oldatból. A szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és etanolból végzett átkristályosítás után l-metil-3,5-di-(4-piridil)-l,2,4-triazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 168—170 °C. 12. példa l-Metil-3-(4-piridil)-5-(4-piridil-l-oxid)-l,2,4-triazol 4,1 g (0,04 mól) 4-ciánpiridin-N-oxid 60 ml metanollal készített oldatához hozzáadunk 0,2 g nátriumot. A keletkező oldatot szobahőmérsékleten fél órán át állni hagyjuk, majd hozzáadjuk 6 g (0,04 mól) 1-izonikotinoil-2-metilhidrazin 80 ml metanollal készített oldatához. A reakcióelegyet 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk vagy betöményítjük, amíg szilárd termék nem válik ki az oldatból. A szilárd terméket szűréssel összegyűjtjük és etanolból végzett átkristályosítás után l-metil-2-(4-piridil)-5-(4-piridil-l-oxid)-l,2,4-triazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 219—221 °C. 13. példa l-Benzolszulfonil-3,5-di-(4-piridil)-l,2,4-triazol 1,06 g (0,005 mii) 3,5-di-(4-piridil)-l,2,4-triazolhoz 100 ml tetrahidrofuránban hozzáadunk 0,21 g (0,005 mól) 57%-os nátriumhidridet ásványolajban. A reakcióelegyet fél órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, lehűtjük és hozzáadjuk 0,88 g (0,005 mól) benzolszulfonilklorid oldatát. A reakcióelegyet fél órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, lehűtjük, szűrjük és szárazra pároljuk. Acetonitrilből végzett átkristályosítás után 0,4 g l-benzolszulfonil-3,5-di-(4-piridil)-l,2,4-triazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 210—212 °C. 14. példa l-Dimetilkarbamoil-3,5-di-(4-piridil)-l,2,4-triazol 2,13 g (0,01 mól) 3,5-di-(4-piridil)-l,2,4-triazolhoz 5 200 ml tetrahidrofuránban hozzáadunk 0,42 g (0,01 mól) 57%-os nátriumhidridet ásványolajban. A reakcióelegyet 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, lehűtjük és cseppenként hozzáadjuk 1 g (0,01 mól) dimetilkarbamoilklorid 10 ml tetrahidrofuránnal ké-10 szült oldatát. A reakcióelegyet 4 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, lehűtjük, szűrjük és olajszerű anyaggá betöményítjük, amely megszilárdul. Benzolból végzett átkristályosítás után 1,2 g 1-dimetilkarbamoil-3,5-di-(4-piridil)-l,2,4-triazolt kapunk, amely 15 140—141,5 °C-on olvad. 15. példa l-Metil-3-(p-klórfenil)-5-(3-piridil)-l,2,4-triazol 20 2 g 3-ciánpiridin 30 ml metanollal készített oldatához hozzáadunk 0,1 g fém nátriumot. Az oldatot 0,5 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd hozzáadjuk 3,6 g l-metil-2-(p-klórfenil)-hidrazin 40 ml metanollal készített oldatához. A reakcióelegyet 5 órán át vissza-25 folyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd olajszerű anyaggá betöményítjük, amely megszilárdul. Izopropanolból végzett átkristályosítás után 0,2 g l-metil-3--(p-klórfenil)-5-(3-piridil)-l,2,4-triazolt kapunk, olvadáspont: 157—158,5 °C. 30 16. példa l-Metil-3-(p-klórfenil)-5-(4-piridil)-l,2,4-triazol A 15. példa szerinti módon járunk el, azonban 3-cián-35 piridin helyett 4-ciánpiridint alkalmazunk. így 1-metil-3-(p-klórfenil)-5-(4-piridil)-l,2,4-triazolt kapunk, olvadáspont: 191 °C. 17. példa 40 l-Metil-3-(3-piridil)-5-(4-piridil)-l,2,4-triazol 2 g 4-ciánpiridinhez 30 ml metanolban hozzáadunk 0,1 g fém nátriumot. Az oldatot fél órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd hozzáadjuk 3 g l-metil-2-45 nikotinsavhidrazid 30 ml metanollal készített oldatához. A reakcióelegyet 5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd olajszerű anyaggá betöményítjük, amely megszilárdul. Szilikagélen Végzett kromatografálás és acetonitrilből végzett átkristályosítás 50 után 0,8 g l-metil-3-(3-piridil)-5-(4-piridil)-l,2,4-triazolt kapunk, olvadáspont: 132—133 °C 18. példa 55 l-Metil-3,5-di-(3-piridil)-l,2,4-triazol A 17. példa szerinti módon járunk el, azonban 4-ciánpiridin helyett 3-ciánpiridint alkalmazunk. így 1-metil-3,5-di-(3-piridil)-l,2,4-triazolt kapunk, olvadáspont: 148—149 °C. 60 19. példa l-Metil-3-fenil-5-(3-piridil)-l,2,4-triazol 2 g 3-ciánpiridinhez 30 ml ^metanolban hozzáadunk 65 0,1 g fém nátriumot. Az oldatot fél órán át szobahőmér-5