166416. lajstromszámú szabadalom • Diszpergáló- és nedvesítőszerek szerves biocid anyagok díszpergálására
7 166416 8 tünk hozzá, miközben gyenge áramban száraz nitrogént vezetünk az oldaton keresztül, amely a képződő sósavgázt a visszafolyató hűtőn keresztül elvezeti. A reakció vége felé az elegyet 30 C°-ra melegítjük és keverjük, míg a sósavgáz fejlődése megszűnik. A metilénkloridot csökkentett nyomáson 30 C°-on ledesztilláljuk, így 375 g olaj marad vissza, savszáma 91—94 (számított 91,5), a termék 0,04% titrálható klórt (számított 0%) tartalmaz és 3-gyűrűs nonilfenol-novolak + 6 mól propilénoxid + 12,8 mól etilénoxid-tömbkondenzátum trisz-kénsav-félésztere. A semlegesítéshez 370,2 g trisz-kénsav-félésztert 1200 g vízzel és 75 g 33%os nátriumhidroxiddal 7,0 pH-értékig semlegesítünk. Hozam: 1637 g halványbarna színű viszkózus, tiszta oldat, amely 23% nátriumsót tartalmaz. 5. példa a) Novolak-előállítást a 2 a) példa szerint végezzük. b) Oxalkilezés 1082 g 2xi) példa szerint előállított novolak-gyantát 4,0 g nátriumhidroxid hozzáadása, után először 150— 160 C° közötti hőmérsékleten 418 g etilénoxiddal, majd 150—160 C° közötti hőmérsékleten 550 g 1,2-propilénoxiddal, végül 150—160 C° közötti hőmérsékleten az 1 b) példa szerinti módon 836 g etilénoxiddal reagáltatunk. A hozam 3-gyűrűs nonilfenol-novolak + 6 mól etilénoxid+6 mól propilénoxid + 12 mól etilénoxid-tömbkondenzátumra számítva kvantitatív. ng = 1,4946; TP (BDG) = 57—58 C°. c) Szulfatálás klórszulfonsavval 365,2 g előbbi tömb-oxalkilátot 250 ml metilénkloriddal hígítunk és 70,6 g klórszulfonsavval a. Ac) példa szerinti módon reagáltatunk, míg 3-gyűrűs nonilfenol-novolak + 6 mól etilénoxid + 6 mól propilénoxid + 12 mól etilénoxid-tömbkondenzátum trisz-kénsav-félészteréhez jutunk. Hozam 420 g barnássárga olaj (savszám = 80—81, számított 81,3). 207,8 g trisz-kénsav-félésztert 575 g vízzel és 36 g 33%-os nátriumhidroxiddal 7,0 pH-értékig semlegesítünk. Hozam: 815 g barnássárga-színű átlátszó 26%-os nátriumsó oldat. 6. példa a) A novolak előállítását a 2 a) példa szerint végezzük. b) Oxalkilezés 694 g etilénoxidot és 457 g 1,2-propilénoxidot nyomásálló edényben körülbelül —5 C°-on elkeverünk. Ezzel az alkilénoxid-keverékkel 900 g 3-gyűrűs nonilfenol-novolak és 4,0 g nátriumhidroxid keverékét 140—165 C° közötti hőmérsékleten az 1 b) példa szerinti módon oxalkilezzük. A hozam 3-gyűrűs nonilfenol-novolak + 6 mól propilénoxid +12 mól etilénoxid-keverék kondenzátumra számítva kvantitatív (ng = 1,4957, TP (BDG) = 54— 55 C°). c) Szulfatálás klórszulfonsavval 400 g keverék oxalkilátot a 4 c) példa szerinti módszerrel 250 ml metilénklorid hozzáadása után 92 g klórszulfonsavval reagáltatva trisz-kénsav-félésztert képzünk. Hozam 473 g (savszám = 97, számított 93,1) sötétbarna színű átlátszó olaj, amely 25 C°-on még folyékony. 200 g előbbi trisz-kénsav-félésztert 455 g vízzel és 41 g 33%-os nátriumhidroxiddal a 4 c) példa szerinti módon 5 nátriumsóvá alakítunk át. Hozam: 693,5 g mézsárga színű átlátszó oldat, amely 29,9% nátriumsót tartalmaz. 7. példa 10 a) 9-gyűrűs nonilfenol-novolak előállítása 5940 g nonilfenol, 758 g paraformaldehid és 50 g koncentrált sósav keverékét a 2 a) példa szerinti módon kondenzálunk és feldolgozunk. A hozam 6290 g gyanta. 15 b) Oxetilezés 1000 g előbbi gyantát 4,0 g nátriumhidroxid hozzáadása után 1145 g etilénoxiddal az 1 b) példa szerinti módszerrel oxetilezünk. A hozam 54 mól etilénoxid +1 mól 9-gyűrűs nonil-20 fenol-novolak addíciós termékre számítva kvantitatív (ni5 = 1,5051, TP (BDG) = 81—82 C°). c) Szulfatálás 250 g b) szerint előállított oxetilátot 20—25 C°-on 59,0 g klórszulfonsavval a 4 c) példa szerint kezelünk. 25 A hozam 291 g 9-gyűrűs nonilfenol-novolak + 54 mól etilénoxid + 9 kénsav-félészter, sötétbarna színű igen sűrűnfolyós olaj, savszáma 100—103, számított savszáma 97,1 Cl" 0%. 290 g kénsav-félészter 1210 g vízzel és 63,6 g 33%-os 30 nátriumhidroxiddal 7,0 pH-értékig semlegesítünk. A hozam 1560 g sötétbarna színű átlátszó oldat, amely 19,3% nátriumsót tartalmaz. 8. példa 35 a) 7-gyűrűs nonilfenol-novolak előállítása 5940 g nonilfenol, 731 g paraformaldehid és 35 g koncentrált sósav keverékét a 2 a) példával analóg módon 15 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt keverünk, majd 40 a hivatkozott módszerrel feldolgozzuk. A hozam: 6170 g halványsárga színű, rideg gyanta. b) Oxetilezés 1000 g a) szerinti terméket 6,0 g nátriumhidroxid hozzáadása után 747 g etilénoxiddal az 1 b) példával analóg 45 módon reagáltatunk. A hozam kvantitatív, 27,4 mól etilénoxid és 1 mól 7-gyűrűs nonilfenol-novolak addíciós termékét kapjuk, ng = 1,5184 TP (BDG) = 50—52 C°. c) Szulfatálás klórszulfonsavval 50 A 4 c) példában leírthoz hasonló módon 164,9 g 8 b) példa szerint kapott oxetilátot 150 ml metilénklorid ban oldva 47,7 g klórszulfonsavval 20—25 C° közötti hőmérsékleten szulfatálunk. A metilénklorid ledesztillálása után 177,0 g ibolyás 55 árnyalatú sötétbarna pasztaszerű termékhez jutunk, amelyet 669 g vízzel és 60 g 33%-os nátriumhidroxiddal 7,0 pH-értékig semlegesítünk. Hozam: 906 g sárga árnyalatú, még folyós paszta, amely 20% kénsav-félészter-nátriumsót tartalmaz. 9. példa a) A novolak előállítását a 11 a) példa szerint végez-65 zük. 4
