166416. lajstromszámú szabadalom • Diszpergáló- és nedvesítőszerek szerves biocid anyagok díszpergálására
9 166416 10 b) Oxetilezés 1074 g 11 a) példa szerint előállított novolakot 6,0 g nátriumhidroxid hozzáadása után az 1 b) példa szerint 2498 g etilénoxiddal reagáltatunk. A hozam kvantitatív, a termék 85 mól etilénoxid és 1 mól 7-gyűrűs nonilfenol-novolak addíciós terméke. nf>5 = 1,4985 TP (BDG) = 100 C°. c) Szulfatálás klórszulfonsavval 100 g 12 b) példa szerint előállított oxetilátot 100 ml metilénkloriddal felhígítunk és a 4 c) példa szerint 15,2 g klórszulfonsavval 15—40 C°-on keverünk. A metilénklorid ledesztillálása után 115,5 g barnásfekete színű sűrűnfolyós olaj (savszám 64,4, illetve 66,7) marad viszsza. A terméket 262 g vízben 16,6 g 33%-os nátriumhidroxiddal semlegesítjük. 396,5 g sárgásbarna színű tiszta oldat képződik, amelynek pH-értéke 7,4 és körülbelül 29,9% kénsav-félészter-nátriumsót tartalmaz. 10. példa a) A novolak előállítását al a) példa szerint végezzük. b) Oxetilezés 1000 g 7 a) példa szerint előállított novolakhoz 5,0 g nátriumhidroxidot adunk és az 1 b) példa szerint a novolakot 4748 g etilénoxiddal reagáltatjuk. A hozam kvantitatív, 224 mól etilénoxid és 1 mól 9--gyűrűs nonilfenol-novolak addíciós termékét kapjuk, mely viasz-szerű anyag, olvadáspontja 38,5—40 C°, TP (BDG) = 100C°. c) Szulfatálás klórszulfonsavval A 4 c) példa szerinti módszerrel 200 g 13 b) példa szerint kapott oxetilátot 200 ml metilénkloridban 17,6 g klórszulfonsavval 15—40 C° közötti hőmérsékleten 5,5 óra leforgása alatt szulfatálunk. A metilénklorid ledesztillálása után sötétszürke, már nem folyós massza alakjában 213,9 g kénsav-félészter marad vissza. 212,4 g előbbi termékhez 251 g vizet adunk és 183,5 ml 1 n nátriumhidroxiddal semlegesítjük. Hozam: 648,0 g sárga, átlátszó oldat (pH 6,9), amely körülbelül 33,3% kénsav-félészter nátriumsót tartalmaz. 11. példa a) 5-gyűrűs n-hexilfenol-novolak előállítása 293,2 g n-hexán-1-ból és fenolból bórfluorid katalizátor alkalmazásával előállított desztillált mono-n-hexilfenolt (forráspontja 0,3—0,4 Torr nyomáson 92—95 C°, n" = 1,5105) 41,5 g paraformaldehid és 1,5 g koncentrált sósav keverékét 1 óra hosszat 40 C°-on keverjük, majd 1 óra leforgása alatt 100 C°-ra felmelegítjük, ezután 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt keverjük. A reakcióterméket a 2 a) példa szerinti módon dolgozzuk fel. 305,5 g sárga színű, átlátszó szobahőmérsékleten még képlékeny gyantához jutunk. b) Oxetilezés 150 g 5-gyűrűs n-hexilfenol-novolakot 0,5 g nátriumhidroxid hozzáadása után 189,2 g etilénoxiddal nyomás nélkül üvegedényben reagáltatunk és így 27 mól etilénoxidból és 1 mól 5-gyűrűs n-hexilfenol-novolakból álló addíciós termékhez jutunk, A termék halványsárga átlátszó olaj. ná5 = 1,5092 TP (BDG) = 68—69 C°. c) Szulfatálás klórszulfonsavval A4 c) példa szerint leírt módon 100 g 14 b) példa szerint kapott oxetilátot 50 ml metilénkloridban feloldunk, 5 27,5 g klórszulfonsavat adunk hozzá 15—20 C°-on és 4,5 óra hosszat 25—50 C° közötti hőmérsékleten keverjük. A metilénklorid ledesztillálása után viszkózus, még önthető olaj marad vissza, amelynek savszáma 108,5 (számított savszám 110,9). Az olajat 225 ml 1 n nátrium-10 hidroxiddal 7,0 pH-értékig semlegesítjük, amikor 375 g átlátszó, sárga oldathoz jutunk, amely körülbelül 33% kénsav-félészter-nátriumsót tartalmaz. 15 12. példa a) 3-gyűrűs dodecilfenol-novolak előállítása 524,0 g dodecilfenol (ng = 1,5041) 42,1 g paraformaldehid és 3,0 g koncentrált sósav keverékét 1 óra hosszat 20 25 C°-on keverjük, majd 3 óra leforgása alatt 100 C°-ra felmelegítjük és 16 óra hosszat visszafolyató hűtőt alkalmazva keverjük. A reakcióterméket a 2 a) példa szerinti módon dolgozzuk fel. b) Oxetilezés 25 156,0 g előbbi vörösesbarna színű gyantához üvegedényben 0,5 g nátriumhidroxidot adunk és a keverékbe 160—165 C° közötti hőmérsékleten mindaddig nyomás nélkül etilénoxidot vezetünk be, míg 158,5 g etilénoxid elnyelődik a rendszerben. Hozam: 315 g 18,7 mól etilén-30 oxid és 1 mól 3-gyűrűs dodecilfenol-novolak addíciós terméke, (ng = 1,5040 TP (BDG) = 78—79 C°.) c) Szulfatálás klórszulfonsavval A 4 c) példa szerinti eljárással 107 g 15 b) példa szerint készült oxetilátot 100 ml metilénkloridban 21,4 g klór-35 szulfonsavval 3,5 óra hosszat 15—40 C° közötti hőmérsékleten szulfatálunk. A metilénklorid eltávolítása után 118,6 g kénsav-félészter marad vissza. 118,0 g kénsav-félésztert 372 g víz hozzáadása után 22,9 g 33%-os nátriumhidroxiddal semlegesítünk. 40 Hozam: 513 g sárga színű átlátszó oldat, amely 23,8%os kénsav-félészter-nátriumsó oldatnak felel meg. 13. példa 45 a) A novolak előállítását al a) példa szerint végezzük. b) Oxalkilezés 1000 g 7 a) példa szerint előállított novolakhoz 4,0 g 50 nátriumhidroxidot adunk, majd először 1485 g etilénoxiddal és a kapott 990 g oxetilátot a 4 b) példa szerinti módon 306 g propilénoxiddal reagáltatjuk. Ily módon 1 mól 9-gyűrűs nonilfenol-npvolakból és 31,3 mól etilénoxidból és 18,1 mól propilénoxidból álló tömb-oxalkilát-55 hoz jutunk. ni? = 1,5072 TP (BDG) = 22—28 C°. c) Szulfatálás amidoszulfonsavval 225 g b) szerint előállított oxalkiláthoz 46,0 g amidoszulfonsavat és 5 g karbamidot adunk, majd a reakció-60 elegyet 125—130 C°-on 6 óra hosszat az 1 c) példa szerint keverjük. A képződő, vízben nehezen oldható ammóniumsó nátriumsóvá történő átalakítás nélkül is alkalmazható diszpergálószerként biocid hatású permetezhető porok 65 előállításához. 5
