166416. lajstromszámú szabadalom • Diszpergáló- és nedvesítőszerek szerves biocid anyagok díszpergálására
5 166416 6 végül 1/3 (z + 1) • n mól etilénoxidot addíciós reakcióval viszünk a gyanta-molekulába. Az oxalkilátok zavarosodási pontját (TP) butildiglikolban (BDG) határozzuk meg (5 g oxalkilátot feloldunk 25 ml vizes 25%-os butildiglikol oldatban). 1. példa a) 2-gyűrűs-novolak előállítása 1100 g nonilfenolt, 79 g paraformaldehidet (95%-os), 11,8 g koncentrált sósavat szobahőmérsékleten összekeverünk és nitrogén atmoszférában 4 óra hosszat visszafolyató hűtőt alkalmazva keverjük. Ezután 4 óra leforgása alatt először normál nyomáson a belső hőmérsékletet 135 C°-ig felemelve a vizet ledesztilláljuk, majd a nyomást óvatosan csökkentjük és a reakcióelegyet 2 óra hosszat körülbelül 20 Torr nyomáson 135—140 C°-on utókeverjük. A hozam 1121 g novolak. b) Oxetilezés 828 g a) szerint előállított novolakot 4,5 g frissen elporított nátriumhidroxid hozzáadása után nyomásálló edényben keverés és 1017 g etilénoxid hozzávezetése mellett 150—160 C°-on körülbelül 1—2 atmoszféra nyomáson oxetilezünk. Miután a teljes mennyiségű etilénoxidot az edénybe bevezettük, 1 óra hosszat a reakcióelegyet 150—160 C°-on utókeverjük. A kapott olaj 12,6 mól etilénoxidot tartalmazó 2-gyűrűs-nonilfenolnovolak (n£ = 1,4989), TP (butildiglikol) 81—82 C°. c) Szulfatálás amidoszulfonsavval 867,8 g b) szerint előállított oxetilátot 175,5 g amidoszulfonsavval és 10,9 g karbamiddal összekeverünk, 7,5 óra hosszat 122—-125 C°-on nitrogén atmoszférában keverjük, amikor krémszínű és igen rideg reakciótermékhez jutunk, amely vízoldható. A termék 12,6 mól etilénoxiddal oxetilezett 2-gyűrűs-nonilfenol-novolak-bisz-kénsav-félészterének ammóniumsója. 433 g előbbi ammóniumsót nátriumsóvá történő átalakítás céljából akként dolgozunk fel, hogy 300 g vizet és 470 ml 1 n nátriumhidroxidot adunk hozzá és nitrogén bevezetése és keverés közben mindaddig 70 C°-on melegítjük, míg az ammónia eltávozik. A vizes maradék (1071 g) alakjában visszamaradó nátriumsót 41%-os oldat alakjában alkalmazhatjuk, vagy előnyösen kovasav hozzáadása után víztelenítéssel elkülönítjük. 2. példa a) 3-gyűrűs novolak előállítása 2200 g nonilfenol, 211 g 95%-os paraformaldehid, 24 g koncentrált sósav keverékét visszafolyató hűtőt alkalmazva nitrogén atmoszférában 4 óra hosszat keverjük, majd 6 óra leforgása alatt atmoszferikus nyomáson a vizet ledesztilláljuk, emellett a hőmérsékletet 135 C°-ig emeljük. Ezután a nyomást óvatosan 16 Torr érték eléréséig csökkentjük, majd a reakcióelegyet 2 óra hosszat 135—140 C°-on és 16 Torr nyomáson keverjük. Hozam: 2240 g termék (15—20 C°-on rideg, vékony rétegben barnás árnyalatú átlátszó gyanta). b) Oxetilezés 950 g 3-gyűrűs nonilfenol-novolakot és 4 g nátriumhidroxidot 1116 g etilénoxiddal az 1 b) példa szerinti módon oxetilezünk. A hozam kvantitatív (18,3 mól etüénoxid és 1 mól 3-gyűrűs nonilfenol-novolak addíciós terméke) n^ = = 1,5012, TP (BDG) =78—80 C°. c) Szulfatálás kéntrioxid-gázzal Körülbelül 30 cm hosszú, függőlegesen elhelyezett hengeres csőbe, amelyet 40—45 C° közötti hőmérsékleten termosztátban tartunk és a cső belsejében keverőlapátokkal ellátott keverővel szerelünk fel, felülről 740 g 2 b) példa szerint előállított 120 C°-ra felmelegített oxetilátot szivattyúzunk, ezzel egyidejűleg 4—5% kéndioxidból és levegőből frissen előállított kéntrioxid és 95—-96% levegő keverékét juttatjuk a rendszerbe olyan arányban, hogy 1 mól oxetilátra 2 mól kéntrioxidot veszünk. Az így kapott igen sűrűn folyós 3-gyűrűs nonilfenol-novolak-18,3 mól-etilénoxid-addukt-bisz-kénsav-félészter savszáma 63—67 (számított 66,8), a termék vízoldható. A nátriumsóvá történő átalakítás céljából 548,1 g 63 savszámú bisz-kénsav-félésztert 3000 g vízben és 73 g 33%-os nátriumhidroxidban szobahőmérsékleten 7,0 pH-értékre állítunk be. 2888 g oldatot 221 g kovasawal 750 g víz hozzáadásával szobahőmérsékleten összekeverünk és a szuszpenziót porlasztószárító-berendezésben megszárítjuk. Ily módon jó gördülékenységű por alakú termékhez jutunk, amely 9% maradéknedvességet (víztartalom Fischer szerint kimutatva) és 32% kovasavat tartalmaz. 3. példa 740 g 2 a) és b) példa szerint előállított 1 mól 3-gyűrűs nonilfenol-novolak és 18,3 mól etilénoxid-addíciós termékét a 2 c) példa szerint 3 mól SOs és 1 mól addíciós termék arányban reagáltatjuk. Az így kapott 3-gyűrűs nonil-fejiol-novolak-18,3 mól-etilénoxid-addukt-trisz-kénsav-félésztere (savszám 98—105, számított savszám 98,1) vízben tisztán oldódik. 723 g előbbi trisz-kénsav-félésztert 2850 g víz hozzáadása után 159 g 33%-os nátriumhidroxiddal 7,0 pH-értékre szobahőmérsékleten semlegesítünk. 2740 g vizes oldathoz 295,1 g kovasavat és 784 g vizet adunk és porlasztószárító-berendezésben megszárítjuk. Az így kapott halvány drapp színű jó gördülékenységű por alakú termék a trisz-kénsav-félészter-nátriumsón kívül még 3,8% vizet és 33,6% kovasavat tartalmaz. 4. példa a) 3-gyűrűs nonilfenol-novolak előállítása Az előállítást a. 2 a) példa szerint végezzük. b) Oxalkilezés 1090 g 2 a) példa szerint előállított novolak-gyantát 4 g nátriumhidroxid hozzáadása után először 554 g 1,2-propilénoxiddal 150—160 C°-on, majd 897 g etilénoxiddal 150—160 C°-on az 1 b) példa szerint reagáltatunk. Ily módon 1 mól 3-gyűrűs nonilfenol-novolak + + 6 mól propilénoxid + 12,8 mól etilénoxid tömb-oxalkilátját kapjuk. A hozam kvantitatív; nf = 1,5017, TP (BDG) 63—64, a termék vízoldhatatlan. c) Szulfatálás klórszulfonsavval 319 g tömb-oxalkilátot 250 ml metilénkloriddal hígltunk és 15—20 C°-on 70,8 g klórswlfonsavat csepegte-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
