166377. lajstromszámú szabadalom • Triazolilfoszforvegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek
15 166377 16 kiszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Ily módon halványsárga olaj alakjában az (1) képletű vegyületet kapjuk, ng» = 1,4773. b) 0-etil-S-n-propü-0-[ 1 -izopropil-5-metoxi-l ,2,4-- tr iázol il- (3)] -ditiofoszfát 15,3 g l-izopropil-3-hidroxi-5-metoxi-l,2,4-triazol, 13,8 g hamuzsír és 500 ml acetonitril elegyét két óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Az elegyhez szobahőmérsékletre való hűtés után hozzáadunk 22,0 g O-etil-S-n-propilditiofoszforsavkloridot és az egészet két óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegy felfolgozása után a (2) képletű vegyületet kapjuk sárga olaj alakjában, nf? = 1,5120. Hasonló módon állítjuk elő a (3) képletű vegyületet is, amelynek a törésmutatója: ng0 = 1,4886. 2. példa a) 0,0-dietil-0-[l-metil-3-fenoxi-s-triazolil]-5-tiofoszfát a.l) l-metil-3-fenoxi-S-triazolin-5-on előállítása 21,8 g (7) képletű vegyületet 100 ml toluolban oldunk és az oldatot 0 C°-ra hűtjük. A lehűtött oldathoz 0 C°-on 20 perc leforgása alatt hozzácsepegtetjük 6,3 g 1,1-dimetilhidrazin és 10,6 g trietilamin 50 ml toluollal alkotott oldatát. Ekkor fehér szuszpenziót kapunk, amelyet 3 óra hosszat 110 C°-on keverünk. Eközben CH3 C1 távozik el az elegyből. A kivált trietilamin-hidrokloridot szűréssel elkülönítjük. A szűrlet lehűtésekor l-metil-3-fenoxi-s-triazolin-5-on válik ki, amelynek olvadáspontja 177—179 C°. a.2) 9,2 g l-metil-3-fenoxi-s-triazolin-5-ont 100 ml metiletilketonban 7,6 g káliumkarbonáttal 1 óra hosszat 70 C°-on melegítünk. Ezután 50 C°-on 15 perc leforgása alatt 9,5 g 40 ml metiletilketonban oldott klórtio-5 foszforsavdietilésztert csepegtetünk az elegyhez. A szuszpenziót 3 óra hosszat 70 C°-on keverjük, utána 0 C°-ra hűtjük, szűrjük és az oldószertől teljesen megszabadítjuk. Kovasavgélen való kromatografálás után a folyékony 0,0-dietil-0-[ 1 -metil-3-fenoxi-s-triazolil]-5-tiofosz-10 fátot kapjuk, amelynek törési indexe: ng° = 1,5269. b) 0,0-dietil-0-[l-fenil-3-etoxi-s-triazolil]-5-tiofoszfát b.l) l-fenil-3-etoxi-S-triazolin-5-on előállítása. 15 18,9 g (8) képletű vegyületet feloldunk 200 ml abszolút etanolban. A kapott oldathoz keverés közben 5 perc leforgása alatt 20—25 C°-on hozzácsepegtetünk 10,8 g fenilhidrazint és az egészet 20 percig 20—25 C°-on keverjük. Ezt követően az oldatot még 5 óra hosszat ke-20 verjük 70—80 C°-on és utána teljesen betöményítjük. A maradékot toluolból átkristályosítjuk és ily módon az l-fenil-3-etoxi-s-triazolin-5-ont kapjuk, amelynek olvadáspontja 147—149 C°. b.2) Az a.2) pontban leírtakhoz hasonlóan kapunk 25 10,5 g l-fenil-3-etoxi-s-triazolin-5-onból folyékony 0,0--dietil-0-(l-fénil-3-etoxi-s-triazolil)-5-tiofoszfátot, amelynek a törési indexe: ng° = 1,532. Hasonló módon állítjuk elő azokat az (la) képletű 30 vegyületeket is, amelyek Rlt R 2 , R 4 , R 5 és X helyettesítőit a következő táblázatban adjuk meg. A példákban leírt módon állítjuk elő az (Ib) képletű vegyületeket is, amelyek Rx , R 2 , R 4 , R 5 és X értékeit a következő táblázatban adjuk meg. Rí R2 R. R5 X n20 nD —QH7/lj/ —OCH3 —OCH3 -CH3 S 1,4952 —QH^/i/ -OC2 H 5 -OC2 H 5 -C2 H 5 S 1,4659 —C3 H 7/i / -OC2 H 5 —SC3 H 7/n/ -QH5 S 1,5023 —C3 H 7/j/ -OC2 H 5 —QH5 -C2 H 5 S 1,4777 —Qffyy —OC3 H 7/n/ -OC2 H 5 -C2 H 5 S 1,4637 -CH3 —OC3 H 7/i/ -OC2 H 5 -QH5 S 1,4644 -CH3 —OCH3 -OC2 H 5 -C2 H 5 s 1,4856 -CH3 -OC2 H 5 -OC2 H 5 -QH5 s 1,4721 -CH3 -OC2 H 5 —SC3 H 7/ , n / -QH5 s 1,5088 -CH3 —OCH3 SCgH7/ , n y -QH5 s 1,5122 A példánkban leírt módon állítjuk elő az (Ib) képletű vegyületeket is, amelyek R[, Rj, R4 , R 5 , és X értékeit a következő táblázatban adjuk meg. R3 R, R« R5 X -CH3 -CH3 —O— -OC2 H s -OC2 H 5 -OC2 H 5 -OC2 H 5 -OC2 H 5 -C2 H 5 -C2 H 5 -C2 H 5 S ng° = 1,5269 S nf,° = 1,5320 S n|° == 1,4845
