166282. lajstromszámú szabadalom • Difenil-éter-származékokat tartalmazó akaricid készítmények és eljárás azok hatóanyagának előállítására
5 166282 6 mól) káliumhidroxidot és 30 ml dimetil-acetoamidot. A kapott elegyet 90 °C fölötti hőmérsékletre melegítjük, hogy a teljes oldódás bekövetkezzék. Ezt követően a kapott oldatot 90 °C alá hűtjük, és az oldathoz, 5,2 g (0,033 mól) 4-klór-nitro-benzolt adagolunk, majd a reakcióelegyet 3 órán át 130-140 5 °C-on tartjuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük, és 200 ml vízbe öntjük. A vizes elegyben barna olajos anyag különül el, melyet benzollal extrahálunk. Az extraktumot alaposan átmossuk 5%-os sósav-oldattal, 5%-os nátrium-hidroxid- 10 oldattal, majd vízzel Ezt követően az így tisztított extraktumot nátrium-szulfit felett szárítjuk, majd a benzolt ledesztilláljuk. így 9,1 g 3-n-propil-tio-4-metil-4'-nitro-difenil-étert kapunk. Termelési hányad: 90,9%. Az így kapott vegyületet etanolból átkristá- 15 lyosítjuk, amikoris az alábbi azonosítási adatokkal rendelkező terméket kapjuk. Olvadáspont 79,0-79,5 °C (halványsárga tűszerű kristályok). Elemzési eredményeké 16 H 17 N0 3 S képletre: 20 számított:C%63,34;H% 5,65;N%4,62: talált: C% 63,45; H% 5,69; N% 4,60. 2. példa Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3-n-propil-tio-4-metil-fenol helyett 3-n-propil-tio-4-klór-fenolt (forráspontja on 140-142 °C) 2 Hgmm; n£f = 1,5925), kálium-hidroxid helyett kálium-karbonátot és 4-klór-nitro-benzol helyett 4-klór-3-metil-nitro-benzolt használunk, továbbá a reagáltatást 140-150 °C-on 2,5 órán át végezzük. így 2'-metil-4-klór-3-n-propil-tio-4'-nitro-di- 35 fenil-étert kapunk, melynek olvadáspontja 77,0—77,5 °C (halványsárga kristályok). Elemzési eredmények CI6 HI 6 C1N0 3 S képletre: számított« 56,86;H%4,77;N% 4,15; talált: C% 57,6; H% 4,65; N% 4,28. .n 3. példa Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal 45 a különbséggel, hogy 3-n-propil-tio-4-fenol helyett 3-n-propil-tio-4-klór-fenolt (azonosítási adatait lásd a 2. példában) használunk, és így 4-klór-3-n-propil-tio-4'-nitro-difenil-étert kapunk. A kapott vegyületet etanolból átkristályosítjuk, és így 90-91 °C olvadás- 50 pontú halványsárga tűszerű kristályokat kapunk. Elemzési eredmények C y 5 H, 4 C1N0 3 S képletre: számított: C% 55,55;H%4,34;N% 4,31; talált: C%55,71;H% 4,26; N% 4,47. 4. példa Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal 60 a különbséggel, hogy 3-n-propü-tio-4-metil-fenol helyett 3-etil-tio-4-klór-fenolt (forráspontja 120-122 C/3 Hgmm) használunk, és reagáltatást 110-115 °C-on 6 órán át végezzük. A kapott 4-klór-3-etil-tio-4'-nitro -difenil-étert etanolból átkristályosítjuk és így 65 95,5-95,7 °C olvadáspontú halványsárga kristályokat kapunk. Elemzési eredmények C j 4 H 12 C1N0 3 S képletre: számítottJC% 54,28; H% 3,99; N% 4,52; talált: C%54,19;H%4,02;N%4,71. 5. példa Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3-n-propil-tio-4-metil-fenol helyett 3-n-amil-tio-4-klór-fenolt (forráspontja 153-155 C/3 Hgmm) használunk, és a reagáltatást 120-130 °C-on 5 órán át végezzük. A kapott 3-n-amil-tio-4-klór-4' -nitro-difenil-étert etanolból átkristályosítjuk, és így 68-69 °C olvadáspontú halványsárga kristályokat kapunk. Elemzési eredmények C j 7 H, 8 C1N0 3 S képletre: számított•£% 58,03: H% 5,16:N% 3,98: talált: C% 57,89:H% 5,20: N% 4,01. 6. példa Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3-n-propil-tio-4-metil-fenol helyett 3-n-propil-tio-4-bróm fenolt (forráspontja 116-118 °C; njk5 = 1,6105) használunk, és a reagáltatást 140-150 T-on végezzük. A kapott 4-bróm-3-npropü -tio-4'-nitro-difenil-étert etanolból átkristályosítjuk, és így 88-89 °C-on olvadó sárga pikkelyes kristályokat kapunk. Elemzési eredmények Ci 5 H 14 BrN0 3 S képletre: számított:C% 48,93:H% 3,83:N% 3,80: talált: C% 48,77; H% 3,54;N% 3,92. 7. példa Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3-n-propil-tio-4-metil-fenol helyett 3-n-propil-tio-4-metoxi-fenolt használunk, és a reagáltatást 100—110 °C-on 7 órán át végezzük. A kapott 4-metoxi-3-n-propil-tio-4'-nitro-drfenil-étert etanolból átkristályosítjuk, és így 119-120 °C olvadáspontú halványsárga kristályokat kapunk. Elemzési eredmények C j 6 H 1 7 N0 4 S képletre: számított: C% 60,17;H% 5,37; N% 4,39; talált: C% 60,18; H% 5,34; N% 4,56. 8. példa Üvegből készült reakcióedénybe 4 g (0,0187 mól) 3 -n -pro pil-szulfinil-4-metoxi-fenolt (olvadáspontja 108-109 °C), 1,1 g (0,0196 mól) kálium-hidroxidot és 40 ml dimetil-formamidot mérünk be, és a kapott elegyet teljes oldódásig forraljuk. Ezt követően az oldathoz 90 °C alatti hőmérsékleten 2,1 g (0,0165 mól) 4-klór-nitro-benzolt adagolunk, majd a kapott elegyet 130-140 °C-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 6 órán át. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk, és így 4,4 g 4-metoxi-3-n-propü-szulfinil-4'-nitro-difenil-étert kapunk. Termelési hányad: 79,6. A kapott terméket etanolból átkristályosítjuk, és így 111-112 °C olvadáspontú halványsárga pikkelyes kristályokat kapunk. Elemzési eredmények C16Hi 7 N0 5 S képletre: számított: C% 57,30; H% 5,11; N% 4,18; talált: C% 57,12; H% 4,96; N% 4,08. 3
