166282. lajstromszámú szabadalom • Difenil-éter-származékokat tartalmazó akaricid készítmények és eljárás azok hatóanyagának előállítására
166282 7 8 9. példa A 8. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3-n-propil-szulfinil-4-metoxi-fenol helyett 3-n-propü-szulfinil-4-bróm-feriolt (olvadáspontl21-122 °C), kálium-hidroxid helyett káliumkarbonátot és dimetil-formamid helyett etilén-glikolmonoetil-étert használunk. így 4-bróm-3-n-propilszulfinil-4'-nitro-difenil-étert kapunk, mefyet etanolból átkristályosítjuk, és így 77,5-78,5 C olvadáspontú halványsárga kristályokat kapunk. Elemzési eredmények C x s H! 4 BrN0 4 S képletre: számított:C% 46,89; H% 3,67;N% 3,65; talált: C% 46,62; H% 3,42; N% 3,45. 10. példa A 8. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3-n-propil-szulfinil -4-klór-fenolt (olvadáspontja 80-81 °C) és4-klór-3-metil-nitro-benzolt használunk. így 4-klór-3-n-propil-szulfinil-2'-metil-4'-nitro-difenil-étert kapunk, melyet etanolból átkristályosítva 106-107 °C olvadáspontú halványsárga tűszerű kristályokhoz jutunk. Elemzési eredmények C i 6 Hj 6 C1N0 4 S képletre: számított: C% 54,31; H% 4,56; N% 3,96; talált: C% 54,57; H% 4,56; N% 4,06. 11. példa A 8. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3-n-propil-szulfinil-4 -metil-fenolt (olvadáspontja 84-85 °C) és 2,4-dinitro-klór-benzolt, illetve kálium-hidroxid helyett kálium-karbonátot és dimetilformamid helyett dimetil-acetoamidot használunk, így 2',4'-dinitro-3-n-propil-szulfinil-4-metil-difenil-étert kapunk, melyet etanolból átkristályosítva 91,5—92,5 C olvadáspontú halványsárga kristályokhozjutunk. Elemzési eredmények C! 6 H 1 6 N 2 0 6 S képletre: számított: C% 52,74; H% 4,43;N% 7,69; talált: C% 52,60; H% 4,22; N% 7,51. 12. példa Üvegből készült reakcióedénybe bemérünk 5 g (0,0233 mól) 4-metil-3-n-propil-szulfonil-fenolt (olvadáspont 92-93 °C), 1 g (0,025 mól) nátrium-hidroxidot és 30 ml dimetil-formamidot, majd a komponenseket összekeverjük. Ezután az elegyet 80—100 °C-ra melegítjük teljes oldódásig. Az oldathoz 4,0 g (0,0228 mól) 4-klór-2-metoxi- nitro- benzolt adunk, majd a kapott reakcióelegyet 140-150 °C-on tartjuk 5 órán át. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk, és így 6,5 g 4-metil-3' -metoxi-3-n-propil-szulfonil-4'-nitro-difenil-étert kapunk. Termelési hányad: 78,1%. A kapott terméket etanolból átkristályosítjuk, és így 93-94 °C olvadáspontú sárga kristályokat kapunk. Elemzési eredmények Ci 7H19 N0 6 S képletre: számított: C% 55,88; H% 5,24; N% 3,83; talált: C% 55,78;H% 5,09; N% 3,88. 13. példa 50 ml metanolban feloldunk 3,5 g (0,0163 mol) 4-klór-3-n-propil-szulfonil-fenolt (olvadáspontja 10 62-64 °C) és 0,9 g (0,0178 mól) kálium-hidroxidot. Ezt követően az oldatból a metanolt ledesztilláljuk, és így a 4-metil-3-n-propil-szulfonil-fenol káliumsóját kapjuk. A sóhoz 10 g (0,0444 mól) 5-klór-2-nitro-trifluor-metil-benzolt adunk, és a kapott elegyet 15 130-140 °C-on tartjuk 2,5 órán át, majd 170-180 °C-on 2 órán át. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük és vizet adunk hozzá. Ezt követően a reakcióba nem lépett 5-klór-2-nitro-trifluor-metil-benzolt vízgőzdesztillálás útján a reakció-20 elegyből eltávolítjuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük és a maradékot benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk, és így 4,9 g 4-klór-3-n-propil-szulfonil-3'-trifluor-metil-4 -nitro-difenil-étert kapunk. Termelési há-25 nyad: 71%. A terméket etanolból átkristályosítjuk, és így 132-133 °C olvadáspontú halványsárga kristályokat kapunk. Elemzési eredmények C, 6 H! 3 C1F 3 NO s S képletre: számított: C% 45,35; H% 3,09; N% 3,31 ; 30 talált: C% 42,25; H% 3,06; N% 3,28. 14. példa 35 13 g (0,072 mól) 3-allil-tio-4-metil-fenolt (forráspontja 122-124 °C/2 Hgmm nfö = 1,5953), 10 g (0,072 mól) kálium-karbonátot és 50 ml (0,0685 mól) dimetil-formamidot összekeverünk, majd a ka-40 pott elegyhez 10,8 g 4-klór-nitro-benzolt adunk. Az elegyet 110-130 °C-on tartjuk 6 órán át, és így 20 g 3-alHl-tio-4-metil-4'-nitro-difenil-étert kapunk. Termelési hányad: 97,7%. A kapott terméket etanolból átkristályosítjuk és így 81-92 °C olvadáspontú hal-45 ványsárga tűszerő kristályokhoz jutunk. Elemzési eredmények Ci6 Hi 5 N0 3 S képletre: számított:C% 63,77; N%4,65; H%5,02; talált: C%63,49;N%453;H%4,89. 15-6 7. példák Az 1. példában ismertetett módon különböző kiindulási anyagokból az alábbi (I) általános képletű végtermékeket állítjuk elő. Az (I) táblázatban a „külső megjelenés" kifejezés alatti oszlopban zárójelben megadjuk azt az oldószert, amelyet a végtermék tisztítására használtunk. Amennyiben nem adunk meg oldószert, akkor az átkristályosításhoz etanolt használtunk. 4
