166282. lajstromszámú szabadalom • Difenil-éter-származékokat tartalmazó akaricid készítmények és eljárás azok hatóanyagának előállítására

166282 értéke 0,1 vagy 2 -, valamint hordozóanyagot és/vagy felületaktív anyagot tartalmaznak. A találmány továbbá eljárás a fenti akaricid kompozíciók hatóanyagát képező (I) általános képletű vegyületek előállítására. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy egy (II) általános képletű vegyületet -ahol X, Rí és n jelentése a fenti - alkalikus vegyület vagy savmegkötőszer jelenlétében egy (III) általános képletű vegyülettel - ahol R2 jelentése a fenti -kondenzálunk. A (II) általános képletű vegyületek közül az alábbi vegyületek bizonyultak előnyösnek kiindulási anyagként: 3-n-propil-tio-4-klór-fenol; 3-n-propil-tio4-bróm-fenol; 3-n-propil-tio-4-metil-fenol; 3-etil-tio4-klór-fenol; 3-amÜ-tio-4-klór-fenol; 3-allil-tio4-metil-fenol; 3-n-propil -tio-4-nitro-fenol; 3-n-propil-szulfinil-4-klór-fenol; 3-n-propil-szulfinil4-metil-fenol; 3-n-propil-szulfiníl-4-bróm-fenol; 3-etil-szulfinil4-klór-fenol; 3-n-propil-szulfinil- 4-metoxi-fenol; 3-etil-szulfinil4-etoxi-fenol; 3-n-propil-szulfinil4-butoxi-fenol; 3-metil-szulfinil-4-klór-fenol; 3-etil-szulfinil4-klór-fenol; 3-n-propil-szulfonil 4-klór-fenol; 3-n-propil-szulfonil-4-bróm-fenol; 3-n-propil-szulfonil4-metil-fenol; 3-npropil-szulfonil-4-etil-fenol; 3-n-propil-szulfonil-4-propil-fenol; 3-n-propil -szulfonil4-metoxi-fenol; 3-etilszulfonil-4-metoxi-fenol és 3-n-propil-szulfonil-4-etoxi-fenol. A (II) általános képletű vegyületek újak és például az A reakcióvázlatban ismertetett módon állíthatók elő. A (III) általános képletű vegyületek közül kündulási anyagként például az alábbi vegyületek bizonyultak előnyösnek: 3-metil-4-klór-nitro-benzol; 3,4-diklór-nitro-benzol; 2-metil-4-klór-nitro-benzol; 3-metoxi-4--klór-nitro-benzol; 3-etoxi4-klór-nitro-benzol; 3-metil-tio-4-klór-nitro-benzol; 3-propil-tio4-klór-nitro-benzol; 2-trifluor-metil- 4-klór-nitro-benzoI és 2-metoxi-4-klór-nitro-benzol. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja értelmében az (I) általános képletű vegyületek előállításánál a (II) általános képletű vegyületeket egy mól (III) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1,05-1,2 mólnyi mennyiségben használjuk. A (II) általános képletű vegyületek használhatók azonban nagyobb mennyiségben is, ez esetben oldószerként is szolgálnak, és így közömbös oldószer használata nem szükséges. Savmegkötő szerként rendszerint nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot használunk, a kémiai egyensúly kialakulásához szükséges mennyiségéhez viszonyítva kis feleslegben. Savmegkötőszerként használható jó eredménnyel kálium-karbonát is, ha oldószerként kationakceptorként ható oldószert használunk. Ha azonban a (II) általános képletű vegyületeket előzetesen kálium- vagy nátriumsóikká alakítjuk, ez esetben természetesen nem szükséges savmegkötőszerek használata. A reagáltatást végezhetjük aprotonos poláros oldószerben, így például dimetil-szulfoxidban, dimetil-formamidban, dimetil-acetoamidban vagy dietil-glikol-dietil-éterben, vagy protonos oldószerben, például dietilén-glikol-monoetil-éterben, azonban az említett oldószerek használata nem feltétlenül fontos. Minthogy a használt oldószer mennyisége adott esetben széles határok között változhat, megjegyezzük, hogy különösen jó eredményeket kapunk, ha a használt oldószer mennyisége kisebb, mint az alkalmazott (II) általános képletű vegyület mennyiségének egytizede. A reakcióhőmérséklet az alkalmazott kiindulási 5 vegyületek és az oldószer minőségétől függően változhat, azonban rendszerint 100 °C és 200 C, előnyösen 120 °C és 180 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az említett hőmérséklettartományban a reakció mintegy 4 óra leforgása alatt végbemegy, és a kiindulási 10 vegyületek 90%-a alakul át az előállítani kívánt termékké. Bizonyos (II) általános képletű vegyületek esetén adott reakcióparaméterek mellett a reakcióidő azonban lehet 6 óra is. A reakció befejeződése vagy a használt oldószer ledesztillálása után a reakcióelegyet 15 100 °C alá hűtjük, és kellő mennyiségű vfc adagolása útján a terméket olaj formájában kicsapjuk. Az elkülönített olajat szerves oldószerrel extraháljuk. A szerves extraktumból a kiindulási (II) általános képletű vegyület reakcióba nem lépett részét híg vizes 20 alkáli-hidroxid-oldattal végzett többszöri mosás útján eltávolítjuk. Ezt követően az oldószer ledesztillálása útján (I) általános képletű vegyületeket kapunk olyan tisztaságban, mely lehetővé teszi az (I) általános képletű vegyületek közvetlen felhasználását. 25 Ha az (I) általános képletű vegyületekben n értéke 0, ezek a vegyületek oxidálószerekkel, például hidrogén-peroxiddal olyan (I) általános képletű vegyületekké oxidálhatók, amelyekben n értéke 1 vagy 2. A fentiekben ismertetett eljárással például az alábbi 30 (I) általános képletű vegyületek állíthatók elő: 3-metil-tio4-metil-4'-nitro-difenil-éter; 3-etil-tio-4-metil4'-nitro-difenil -éter; 3-propil-tio-4-metil-4'-nitro-difenil-éter; 3-butil-tio4-metil-4' -nitro-difenil-éter; 3-propil-tio-4-etil-4'-nitro-difenil-éter; 3-propil-tio-4- propil-4'-35 -nitro- difenil-éter; 3- propil- tio-4- klór4'-nitrodifenil- éter; 3-propil-tio-4-metoxi4'-nitro-difenil-éter; 3-etil-tio-4-metoxi-4'-nitro -difenil-éter; 3-etil— szulfinil-4-metil4'-nitro-difenil-éter; 3-propil-szulfinil-4-metil4'-nitro-difenil-éter; 3-propil-szulfinil4-propil-40 4'-nitro-difenil-éter; 3-propil-szulfinil4-klór4 -nitro-difenil-éter; 3-propil-szulfinil-4-bróm4' -nitro-difenil-éter; 3-propil-szulfinil4- metoxi-4' -nitro- difeniléter; 3-etil- szulfinil4-metoxi-4'-nitro-difenil-éter; 3-propil-szulfinil-4-butoxi4'-nitro -difenil-éter; 45 3-propil-szulfinil-4-metil-4'-nitro-difenil-éter; 3-propil-szulfinil -4-propil-4'-nitro-difenil-éter; 3-etil-szulfinil-4-klór-4'-nitro-difenil-éter; 3-propil-szulfinil-4-bróm4'-nitro-difenil-éter; 3-propil-szulfinil4-metoxi-4' -nitro-difenil-éter; 3-propü-szulfinil4-propoxi-50 4'-nitro-difenil-éter; 3-propü-tio4-bróm-4'-nitro-difenil-éter; 3-propil-tio-2',4-dimetil4'-nitro -difenil-éter; 2'-klór-4-metil-3-propil-tio-4'-nitro-difenil-éter; 2'-metil -4-klór-3-propil-tio-4'-nitro-difenil-éter; 2',4-diklór-3-propil-tio4' -nitrodifenil-éter; 3'-metil4-klór-3-pro-55 pil-tio-4'-nitro-difeniléter; 2-metoxi-4-klór-3-propiltio-4' -n itro-difenil-éter; 2'-metoxi4-metil-3-propil -tio-4'-nitro-difenil-éter; 3'-trifluor-metil4-metil-3-propil-tio4'- nitro-difenil-éter; 3,3'-dipropil-tio-4-metil-4'-nitro-difenil-éter; és 3'nitro4-metil-3-propil-szul-60 finil-4'-nitro-difenil-éter. Az alábbi (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárást az alábbi példákkal közelebbről megvilágítjuk: 1. példa Üvegből készült reakcióedénybe bemérünk 6,0 g (0,033 mól) 3-n-propil-tio4-metil-fenolt, 2,2 g (0,033 65