166275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anilid-származékok előállítására és az ezeket tartalmazó herbicid készítmények
7 166275 8 melegítjük, majd jeges vízzel mossuk. A kapott gumi-szerű csapadék körülbelül 8 óra hosszat tartó állás közben megszilárdul. A szilárd terméket szűrjük, vízzel mossuk és izopropanolból átkristályosítjuk. Az anyag olvadáspontja 154—156,5 C°. 5 9. példa N-(2,6- dietilanuinometil)-N-metilacetamid (III. képlet) 100 rész N-metilacetamidhoz 100 rész 2%-os dime- 10 tilformamidban szuszpendált nátriummetilátot adunk. Az exoterm reakció következtében a hőmérséklet 24 C°-ról körülbelül 30 C°-ra emelkedik. A reakcióelégyhez 160 rész 2,6-dietil-N-metilénanilint adagolva a hőmérséklet 44 C -ra tovább melegszik. A 15 reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 7 óra hosszat keverjük, majd keverés közben 16 óra alatt szobahőmérsékletre visszahűlni hagyjuk. A reakcióelégyhez ezután 3 rész ecetsavat és erős keverés közben 200 rész vizet adunk. Az olajos és a vizes réteg elválasz- 20 tásával 150 rész benzolt adunk az elegyhez, majd elválasztás után a vizes fázist elöntjük és a benzolos fázist 1 rész ecetsavat tartalmazó 200 rész vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban desztilláljuk. A szalmaszinű folyadék az N-(2,6-dietil- 25 anilinometil)-N-metilacetamid. Elemzési eredmény Ci4 H 22 N 2 0 Számitott:C =71,75%; H =9,46%;N = 11,95%; Mért: C = 71,90%; H =9,54%; N = 12,05%. 10. példa 30 2 - Klór-N- (N-metüacetamido-metil)-2 ',6 '-dietilacetanilid (IV. képlet) A 9. példa eljárása szerint előállított 72 rész 3 c N-(2,6-dietilanilinometil)-N-metilacetamidot 100 rész toluolban oldunk, melyhez 40 rész 2,6-lutidint adunk. Az elegyet széndioxid-aceton-eleggyel lehűtjük, melyhez erős keverés közben 70 rész benzolban oldott 40 rész klóracetilkloridot adunk 15 perc alatt, 40 miközben a hőmérsékletet -20 C° és —30 C° között tartjuk. A reakcióelegy további keverése közben a hőmérsékletet szobahőmérsékletre hagyjuk emelkedni. Az elegyhez 100 rész vizet adunk és az elkülönült olajos és vizes fázist elválasztjuk. A vizes fázist 45 elöntjük és az olajos fázist 35 C -on kétszer 150 rész vizzel mossuk. Az elegyet vákuumban majdnem szárazra pároljuk, a maradékhoz előbb 100 rész metilciklohexánt, majd a homogén feloldás céljából 15 rész benzolt adunk. A termék állás közben kikristályoso- 5Q dik, a kristályokat szűréssel elkülönítjük, metilciklohexán és benzol eleggyel mossuk és levegőn szárítjuk. A terméket benzol-hexán elegyből átkristályosítva krémszínű, 82—83 C°-on olvadó anyagot kapunk. Elemzési eredmény C16 H 23 C1N 2 0 2 55 Számított: C=61,83%; H=7,46%; Cl=ll,41%; N=9,01%: Mért: C=61,68%; H=7,47%; Cl=ll,48%; N=8,97%. 11. példa F 60 2-Klór-2'6'- dietil-N-(szukcinimidometil)-acetanilid (V. képlet) 30 rész 2,6- dietil-N-metilénanilin, 20 rész szukcinimid és 75 rész dimetilformamid elegyét 18 óra hosszat 90-95 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet 65 ezután vákuumban bepárolva N-(2,6-dietilanilinometil)- szukcinimidet tartalmazó maradékot kapunk. A maradékot 150 rész toluolban oldjuk, 30 rész 2,6-lutidint adunk hozzá, majd az elegyet -10 C°-ra lehűtve, az elegyhez 20 perc alatt 23 rész klóracetilkloridot adunk, miközben a hőmérsékletet —10 és 5 C° között tartjuk. A reakció alatt nagy fajsúlyú csapadék képződik. A reakcióelegyet ezután 0 C°-ra hűtjük, ezen a hőmérsékleten tartjuk 1 óra hosszat, majd a csapadékot a sötét anyalúgtól szintézissel elkülönítjük, előbb vízzel, híg sósavoldattal, majd ismét vízzel és toluollal mossuk. A csapadékot metilciklohexán-etilacetát elegyből átkristályosítva 146—147 C°-on olvadó, szürke port kapunk. Elemzési eredmény C17 H 2 IC1N 2 0 3 Számított: C=60,62%; H=6,28%; Cl=10,53%; N=8,32%; Mért: C=60,90%; H=6,25%; Cl=10,53%; N=8,25%. 12. példa 2-Klór- 2',6'-dietü-N-[(2-pirrolidinon-l-ü> metil-] -acetanilid (VI. képlet) 40 rész N-(2,6-dietilanilinometil)-2-pirrolidont 100 rész toluolban oldunk, melyhez 30 rész 2,6-lutidint adunk. A reakcióelégyhez ezután — keverés közben, -30 C°-on 80 rész toluolban oldott - 23 rész klóracetilkloridot adunk 15 perc alatt, miközben a hőmérsékletet -30 C° és -20 C° között tartjuk. A reakcióelegyet — az adagolás befejezése után — szobahőmérsékletre felmelegedni hagyjuk, majd 100 rész víz hozzáadása után az olajos fázist a vizes fázistól elválasztjuk. Az olajos fázist vizzel mossuk és vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot 100 rész metilciklohexánban és 20 rész benzolban oldjuk, majd az elegyet állni hagyjuk és a kikristályosodott anyagot metilciklohexán-benzol elegyből átkristályosítjuk. A kapott színtelen szemcsés anyag olvadáspontja 56—57 C°, Elemzési eredmény C, 7 H 23 C1N 2 0 2 Számított: C=63,25%; H=7,18%; Cl=10,98%; Mért: C=63,36%; H=7,33%; Cl=ll,02%. 13. példa N-(2,6- dietilanilinometil)-N,N', N'-trimetiloxamid (VII. képlet) Egy megfelelő reakció-edénybe mért 650 rész N,N',N'-trimetiloxamidhoz és 4 rész szemcsés káliumhidroxidhoz előbb 800 rész 2,6-dietilfenil-azometint, majd 5 rész 25%-os nátriummetilát metanolos oldatát adjuk. A reakció lassan beindul és a hőmérséklet 15 perc alatt szobahőmérsékletről 50 C°-ra emelkedik, majd 45 C°-ra csökken. A reakcióelegyet ezután, keverés közben, 100 C°-ra melegítjük, majd szobahőmérsékletre lehűlni hagyjuk. A kapott méz-szerű szirupot, mely még nem reagált nátriumhidroxidot tartalmaz, 2500 rész metilciklohexánban oldjuk és 10 rész ecetsavval megsavanyítjuk. A reakcióelegy keverése közben a termék színtelen, szemcsés formában kikristályosodik, melyet szűrünk és kétszer 1200 rész metilciklohexánnal mosunk. A terméket ezután háromszor 1500 rész vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. A kapott termék olvadáspontja 73-73,3 C°. Elemzési eredmény C x 6 H 2 s N 3 0 2 Számított eredmény C=65,9%; H=8,6%; N=14,4%; Mért: C=65,9%; H=8,6%; N=14,4%. 4
