166275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anilid-származékok előállítására és az ezeket tartalmazó herbicid készítmények
g 166275 10 Ezek és a hasonló vegyületek, melyek két szomszédos karbonil-csoportot tartalmaznak, könnyen halogénacilezhetők a találmány szerinti vegyületekké melyekben N = 1. 14. példa A példa a 2- klór-2',6'-dietil-N- (propioniloximetil)—acetanilid előállítására vonatkozik. Tetrahidrofuránban oldott 140 rész 2-klór-2\6'-dietil-N-klórmetilacetanilidhez tetrahidrofuránban oldott 40 rész propionsavat adunk. Amikor az elegy egységessé vált, 55 rész trietilamint adunk hozzá. Az oldatot ezután visszafolyatás közben, három óra hosszat melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A reakcióelegyből a kapott csapadékot szűréssel elválasztjuk, dietiléterben felvesszük, majd az éteres oldatot előbb vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldattal, majd vízzel mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldatot ezután vákuumban bepároljuk; az olajos maradék egy idő után megszilárdul, melyet átkristályosítunk. A kapott fehér, szilárd anyag olvadáspontja 64-65 C°. Elemzési eredmény Ci 6 H 2 2 C1N0 3 Számított: C=61,63%; H=7,15% Mért:C=61,94%;H=7,04%. 15. példa 16. példa A példa a 2-klór-2',6'-dietil-N<butiriloximetil) -acetanilid előállítására vonatkozik. 200 rész 2-klór-2',6'-dietil-N-klórmetíl-acetanilidet tetrahidrofuránban oldunk, melyhez keverés közben 70 rész n-vajsavat és 80 rész trietilamint adunk. A reakcióelegyet keverés közben 3 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot dietiléterben oldjuk, előbb vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldattal, majd vízzel mossuk és az éteres oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot 60 C°-on és 1 Hg mm nyomáson desztillálva narancsvörös szinű olajat kapunk. Elemzési eredmény C x 7 H 2 4 C1N0 3 Számított: C=62,66%; H=7,42%; Mért:C=63,01%;H=7,73%. / 7. példa 21. 2-klór-2'4',6'-trimetil-N- (acetamidometil)-acetanilidjop.: 131-132 C°; 22. 2-jód-2',6'-dietil 14'-metil-N-(klóracetamidometil)— acetanilid; 23. 2-klór-2',6'-dietil-N-(3-etoxipropionamidometil)acetanilid, op.:70,5C°; 24. 2-kló-2',6'-dietil-N- (2-klóracetamidometil)-acetanüid.op.: 153-159 C°; 25. 2-klór-2',6'-dietil-N- izobutiramidometil-acetanüid,op.: 130-133,5 C°; 27. 2-klór-2',6'-dietil-N- (|3-klórporoionamidometil)-acetanilid;op.: 133-136,5 XT; 28. 2-klór-2'6'-dietil-N- (propionamidometil)-acetanüid.op.: 144-146 C*; 29. 2-klór-2',6'-dietil- N-(butiramidometil)-acetanilid.op.: 122-123,5 C°; 30. 2-klór-2'6'-dietil- N-(oxamidometil)-acetanilid; 31. 2-klór-2',6'-dietil- N{ureidometil)-acetanilid, op.:206C°; 32. 2-klór-2, ,6'-dietil-N- (benzamidometil)- acetani-Ud,op.:132C°; 33. 2-klór-2',6'-dietil-N- (fenilacetamidometil)-acetanilid, op: 135-137 C°; 34. 2-klór-2',6'-dietil- N-(metakrilamidometü)-acetanilid.op.: 106-108,5 C°; 35. 2-klór-2'„6'-dietil- N-(3-etiltiopropionamidometil)- acetanilid; 36. 2-klór-2',6'-dietil- N<laurlamidometil)- acetanilid; 37. 2-bróm-2'6'-dimetil-N-{uretailanil-metil)- acetanilid; 5 ; I e z 10 15 b d 8 20 25 30 35 40 Í! á 45 2 50 55 60 65 A példa a 2-klór-2',6'-dietil-N-(formiloximetil)acetanilid előállítására vonatkozik. Tetrahidrofuránban oldott 140 rész 2-klór-2'6'-dietil-N-klórmetil-acetanilidhez 25 rész 99%-os hangyasavat és 50 rész trietilamint adunk. A reakcióelegyet 35 ezután 3 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A reakcióelegyről a tetrahidrofuránt vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot dietiléterben oldjuk. Az éteres oldatot előbb vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldattal, majd 40 vízzel mossuk és végül magnéziumszulfáton szárítjuk. Az éteres oldatot bepárolva és a maradékot vákuumban 65 C°-on 5 Hg mm nyomáson ledesztillálva, tiszta olajos terméket kapunk. Elemzési eredmény Ct 4 H! 8 C1N0 3 45 Számított: C=59,26%; H=6,39%; Mért: C=59,32%; H=6,47%. A példa a 2-klór-2',6'-dietil-N-(akrililoximetil) -acetanilid előállítására vonatkozik. 200 rész 2-klór-2',6'-dietil-N-klórmetil-acetanilidet, 5 55 rész akrilsavat és 80 rész trietilamint az előző példákban megadott eljárás szerint reagáltatunk. Az eljárással 91-96 C°-on olvadó színezett, fehéres anyagot kapunk. Elemzési eredmény Cj 6 H 2 0 C1N0 3 10 Számított: C=62,03%; H=6,51%; Mért £=62,66%; H=6,59%. 15 25 30 18. példa Az előző példák eljárásai szerint ciklopropánkarbonsavat mint reagenst alkalmazva a 2-klór-2',6'dietil-N-(ciklopropánkarboniloximetil)-acetanüidet 84-87 C°-on olvadó szilárd termékként kapjuk. 20 Elemzési eredmény C, 7 H 2 2 C1NO 3 Számított: C=63,05%; H=6,85%; Mért£=63,43%; H=7,00%. 19-170. példa A következő vegyületek lényegében az előzőekben ismertetett általános eljárások szerint ugyancsak előállíthatók: 19. 2-klór-2',6'-dietil-n-(fahéjsavamidometil)- acetanilid, op.: 146-147 C°; 20. 2-klór-2 '6'-diizopropil-N-(butiramidometil)ace tanilid; 45 26. 2-klór-2',6'-dietil-N-(kaprilamidometil)-acetanilid;
