166256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szujlfamil-benzoesav-származékok előállítására
27 166256 28 megsavanyítjuk. A képződött csapadékot szűrés útján elkülönítjük és vízzel mossuk. Szárítás és vizes etanolból végzett kétszeres átkristályosítás után %y 4-benzil- 3-n-butoxi- 5-szulfamil-benzoesavat kapunk 228-229°C-os olvadásponttal. Hozam: 80%. 87-95. példák . A 86. példában ismertetett módon járunk eí, de 4-benzoü-3-n-butoxi-, 5-szulfamil-benzoesav helyett más, a 34-38. példákban, a 40. példában, a 47-48. példákban és az 50. példában előállított 4-benzoil-5-szulfamil-benzoesavakból — melyek a 3-helyzetben szubsztituáltak; a 3-helyzetű szubsztituenseket az alábbi V. táblázatban adjuk meg - kiindulva a megfelelő, olvadáspontjukkal az V. táblázatban jellemzett 3-szubsztituált 4-benzil-5-szulfamil- benzoesavakat kapjuk, 75-90%-os hozammal. 10 táblázat A példa 3-helyzetű szubsztituens A 3-szubsztituált 4-benzil-5-szulfamilbenzoesav olvadáspontja °C-ban 87 n-propoxi-88 n-pentil-oxi-89 n-hexil-oxi-90 izobutoxi-91 allil-oxi-92 benzil-oxi-94 izopentil-tio-95 2-fenetil-230-232,5 223,5-224,5 213,5-214,5 218-220 238-240 249,5-251 203-205 206-208 Infravörös spektrumuk és elemzési eredményeik alapján a 87. példában előállított termék a 80. példában előállított termékkel, míg a 93. példában előállított termék a 84. példában előállított termékkel azonos. 30 96-99. példák A 86. példában ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-n-butoxi- 5-szulfamil-benzoesav helyett a VI. táblázatban 3- és 4-helyzetű szubsztituenseikkel jellemzett 3-YR^-R^O-S- szulfamil-benzoesavakból kiindulva a megfelelő 3-YR!4-R2CH 2 -5- szulfamil- benzoesavakat kapjuk, 75-90%-os hozammal. VI. táblázat A példa sorszáma 3-helyzetű szubsztituens 4-helyzetű szubsztituens A3-YR1 -4-R 2 CH 2 -5--szulfamil-benzoesav olvadáspontja C-ban 96 n-butoxi-4'-metil-benzil-97 benzil-oxi-4'-metil-benzil-98 n-butoxi-4'-klór-benzoil-99 benzil-oxi-4'-klór-benzil-228,5-229 262-262,5 227-228,5 262-264 100. példa * 4-benzil-3-(2'-furil-metil-tio)- 5-szulfamil-benzoesav 6,1 g 3-amino-4-benzü-5-szulfamil-benzoesavat és 55 1,4 g nátrium-nitritet feloldunk 22,5 ml 2 n nátrium- -hidroxidoldatban, majd a kapott elegyet keverés közben -5-0°C-on 15 ml ecetsav és 15 ml koncentrált sósavoldat elegyébe csepegtetjük. A kapott diazónium-oldatot gyors szűréssel tisztítjuk, majd keverés 60 közben 2,0 g rézpor jelenlétében 3,3 ml furfuril-merkaptán 125 ml 4 n nátrium-hidroxid-oldattal alkotott oldatához adjuk. A kapott elegyet szobahőmérsékleten további 1 órán át keverjük, majd az elegyet vízfürdőn 2 órán át melegítjük a nitrogéngáz fejlő- 65 désének befejeztéig. Az elegyet ezt követően aktív szén jelenlétében forrón szűrjük, majd lehűtése után a szűrletet 12 ml ecetsavval megsavanyítjuk. A képződött csapadékot szűrés útján elkülönítjük és vízzel mossuk. Megszárítása után az anyagot 30 ml forró telített nátrium-hidrogén-karbonát- oldatban feloldjuk, és a kapott oldatot hűtőszekrényben 24 órán át állni hagyjuk. A kicsapódott 4-benzil-3-(2'-furil-metiltio)- 5-szulfamil-benzoesavas nátriumsót szűrés útján elkülönítjük, kis mennyiségű jéghideg vízzel mossuk és megszárítjuk. A sót ezt követően 10 ml vízben feloldjuk, és a 4-benzil-3-(2'-furil-metil-tio)- 5-szulfamü-benzoesavat 5 ml 1 n ecetsavoldattal végzett savanyítás útján kicsapjuk. A szabad savat szűrés útján elkülönítjük és vízzel mossuk. Szárítása és vizes etanolból végzett átkristályosítása útján a kapott termék olvadáspontja 206-207°C (az anyag bomlik). Hozam: 12%. 14
