166153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására
166153 11 12 fineket tetszés szerinti módszerrel feldolgozhatjuk, így extrudálhatjuk, fújhatjuk, fröccsönthetjük stb. Ezeket a termékeket fogyasztási cikkek (dobozok és palacktároló ládák), tartályok, filmek és lemezek előállítására alkalmazhatjuk. Az alábbiakban a találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül példák segítségével mutatjuk be. 1—6. példa A következő reagenseket alkalmazzuk: 1. Kereskedelmi minőségű „vízmentes" magnéziumkloridot (MgCl2 , gyártó: British Drug House). A termék víztartalma 17 mg/kg. 2. Titán-tetrabutilát (Ti(0-n.C4 H 9 ) 4 , gyártó: Titangesellschaft). 3. etil-alumínium-diklorid (A1(C2 H 5 )C1 2 , gyártó: Schering). 95 g magnéziumkloridot a példák során változtatott mennyiségű titán-tetrabutiláthoz adunk hozzá, majd az elegyet 3 órán keresztül kb. 160 °C-on melegítjük. Megfigyelhető, hogy a magnéuimklorid részben feloldódik a titán-tetrabutilátban. Az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, majd 2 liter hexánt és példánként változó mennyiségű etil-alumínium-dikloridot adunk az elegyhez. Az alumíniumvegyületet 400 g/liter töménységű hexános oldat formájában adagoljuk. Az adagolás hatására exoterm reakció indul meg; a reakció során a katalizátor-komplex csapadék formájában kiválik. Az elegyet az adagolás befejezté-10 15 20 25 30 vei 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt (kb. 70 °C-on) forraljuk. A képződött katalizátor-komplexet szűréssel elkülönítjük és hexánnal mossuk. Ezután a terméket vákuumban 70 °C-on súlyállandóságig szárítjuk. Példánként változó mennyiségű katalizátorkomplexet és 100 mg triizobutil-alumíniumot (Al(C4 H 9 ) 3 -t) 500 ml hexánt tartalmazó 1,5 literes autoklávba adagolunk be. Az autoklávot az adagolás után 85 °C-ra melegítjük és 5 kg/cm2 parciális nyomással etilént, 2 kg/cm2 parciális nyomással hidrogént vezetünk a készülékbe. A polimerizációt 1 órán keresztül keverés közben végezzük. A művelet közben az össznyomást etilén folyamatos adagolásával állandó értéken tartjuk. 1 óra elteltével a gázt az autoklávból kiengedjük és a képződött polietilént elkülönítjük. Az egyes kísérletek műveleti feltételeit és a kapott eredményt az 1. táblázatban tüntettük fel. A Ti/Mg atomarány az alkalmazott titán-tetrabutilát moláris mennyiségét adja meg a magnéziumklorid móljaira vonatkoztatva. A reagensek korlátozott tisztasága miatt a számérték pontossága ±10%. Az Al/Ti atomarány az alkalmazott alumínium-diklorid moláris mennyiségének felel meg a titántetrabutilát grammban kifejezett mennyiségére vonatkoztatva. A számarány pontossága úgyszintén ±10%. A 2. és 5. példákban 100 mg helyett 200 mg triizobutil-alumíniumot alkalmaztunk. I. táblázat 1. példa 2. példa 3. példa 4. példa 5. példa 6. példa Alkalmazott Ti(OC4 H 9 ) 4 mennyiség, g 170 170 340 340 680 680 Ti/Mg atomarány, grammatom/grammatom Alkalmazott A1(C2 H S )C1 2 mennyiség, g Al/Ti arány, mól/grammekvivalens A katalizátor komplex elemanalízise: magnézium mg/g titán m g/g alumínium mg/g klór mg/g katalizátor-komplex alkalmazott mennyisége, mg keletkezett polietilén mennyisége, g hozam: g polietilén/g komplex fajlagos aktivitás: g polietilén/óra. g Ti. kg/cm2 C2H 4 23,800 6,700 a polietilén folyási száma (az ASTM—D 1238—57 T sz. szabvány szerint mérve) g/10 perc. 0,31 0,12 0,26 0,21 1,29 0,88 0,5 0,5 1 1 2 2 318 635 318 635 318 635 1,25 2,5 0,63 1,25 0,31 0,63 112 118 93 111 60 48 108 137 132 136 147 172 19 16 13 20 11 13 629 656 482 617 319 434 7 10 11 6 24 5 90 46 119 58 76 71 12,900 4,600 10,800 9,700 3,200 14,200 16,400 14,200 4,300 16,500 6
